4-溴咔唑的制备研究

研究背景

咔唑类衍生物是一大类具有广泛用途的中间体，其具有良好的光电性能，以咔唑为原料制备的众多衍生物广泛运用于oled光电材料、医药、染料和农药等领域。我们本篇介绍的4-溴咔唑是在对位具有溴原子取代的咔唑衍生物质，其化学式为C₁₂H₈BrN，分子量为246.103，常温常压下表现为白色至淡黄色晶体状粉末，熔沸点分别为104-105℃，409.2±18.0 °C at 760 mmHg。

制备方法

咔唑上不同取代基位置的卤代物通过不同的方法制备获得，目前3-溴咔唑、2-溴咔唑、1-溴咔唑等咔唑类衍生物已经被广泛的报道，其衍生物被广泛运用于光电材料、染料等多种领域，其合成方法大都是经过直接溴代、卡多根关环或者费歇尔吲哚法合成得到。而4-溴咔唑及其衍生物的制备方法报道较少，大都是经过邻硝基苯硼酸和邻溴碘苯进行suzuki偶联后，再在亚磷酸三乙酯或者三苯基膦高温作用下环化得到。

但是，上述方法具有原料价格昂贵的缺点，其中亚磷酸三乙酯气味较大、用三苯基膦进行环化制备时过程中会产生大量的三苯基氧磷等副产物，且由于产品在高温进行，最终产品颜色较深、纯化较为困难。因此，需对4-溴咔唑的生产工艺进行改进，以期满足日益增长的产品需求[2]。下面，我们就改进的制备方法进行介绍：

以邻氯硝基苯为起始原料，在铜粉催化下高温偶联反应合成2,2'-二硝基联苯，之后通过亚磷酸三乙酯关环得到4-硝基咔唑，4-硝基咔唑酸性条件下通过锌粉还原，重氮化反应得到重氮盐，进而与溴化亚铜反应合成产物4-溴咔唑。该方法原料易得，生产成本低，产率达70%以上，易于工业化生产，为4-溴咔唑及其后续衍生物产业化提供了基础[2]。

参考文献

[1]邓师勇;田会强;姜天孟;谭小玉;戴雄;高立龙;张海威;张强;苏学辉.一种4?溴咔唑的制备方法与流程.

[2]郭晓河,曹继红,陶乐,等.一种合成4-溴咔唑的方法.CN201811470191.2.