2,5-二溴苯酚的应用与合成

介绍

2,5-二溴苯酚是一种白色至淡黄色粉末状的有机化合物，化学式为C6H4Br2O，微溶于水，但可以稍微溶解在氯仿和甲醇中。由于其化学结构中含有两个溴原子，它在有机合成中作为重要的中间体，常用于合成其他复杂的有机分子。它应在惰性气氛和室温下储存，以保持其稳定性。

图一 2,5-二溴苯酚

应用

目前2,5-二溴苯酚主要用于医药行业和材料。如可用于：1)合成具有螺旋手性结构的炔基环花黄耆类化合物，这类化合物是潜在的新液晶结构化合物；2)  合成芳磺基吡咯吡啶类化合物，用于治疗5-HT6受体调剂类疾病；3)  合成二苯氧基类化合物作为细胞内钙质的调节剂。

合成

在0°C下，将亚硝酸钠（65.2mmol）分几份加入到2,5-二溴苯胺（55.8mmol）的三氟乙酸（80mL）溶液中。 将所得溶液加入到50%硫酸（120mL）硫酸钠（10g）的沸腾溶液中，并将反应混合物保持在回流中1小时。然后将产物蒸汽蒸馏，并用二氯甲烷（2 x 200 mL）萃取馏出物。将合并的有机层干燥（硫酸钠）并浓缩，以41%的收率提供2,5-二溴苯酚，为黄色固体[1]。

图 2,5-二溴苯酚的合成

将2,5-二溴苯甲醚1080g和DMF 5500mL加入反应容器中。搅拌，控制温度在80-100°C下分批加入688克三氯化铝中。 气相色谱仪跟踪直到反应结束。反应完成后，加入二氯乙烷和水，将混合物分离。油相用水洗涤分离，所得油相脱溶剂，得黄色固体2,5-二溴苯酚548 g，含量为98%，收率为53.3%[2]。

图 2,5-二溴苯酚的合成2

室温下，将1g原料1,4-二溴苯溶于10mL乙醇中，加入200mg催化剂4-甲氧基-TEMPO，再加入5mL质量浓度20%过氧化氢，加入后，在室温下反应10h，气相色谱法检测并计算原料1,4-二溴苯的转化率为50%，2,5-二溴苯酚（2,5-二溴苯酚在所有产品中的质量分数）的选择性为100%[3]。

图 2,5-二溴苯酚的合成3

参考文献

[1]DUNN ,ROBERT,XIE , et al.3' SUBSTITUTED COMPOUNDS HAVING 5-HTsub[P].US2008073350,2009-09-24.

[2]陈兴权,董燕敏.一种2,5-二溴苯酚的制备方法[P].江苏省:CN201811421573.6,2019-02-12.

[3]崔磊明,王涛,李永刚.一种芳香族化合物羟基化的方法[P].上海市:CN202010076431.1,2020-06-02.