三对苯甲基膦的性质与制备

理化性质

三对甲苯基膦，英文名：Tri-p-tolylphosphine，CAS号：1038-95-5，分子量：304.37，沸点：399.8±41.0°C at 760 mmHg，分子式：C21H21P，熔点：144-148°C(lit.)，闪点：206.3±33.9°C，为白色晶体，应存放于惰性气体之中。

背景技术

三苯基膦及三苯基膦衍生物是近年来研究较多的有机磷化合物。三对苯甲基膦是三苯基膦的重要衍生物可以作为铑膦络合催化剂的基础原料，在国内石油化工中也有着广阔的用途。在医药工业、有机合成、分析等领域也有着广泛的应用。目前，关于三对苯甲基膦的合成方法，主要有格氏法、钠法、Friedel-Crafts法、还原法等。

US6369140B中报道了惰性气氛下以4-甲基-溴苯和镁屑在THF中制备4-甲基-苯镁溴，再与三氯化磷反应并经后处理制备三对苯甲基膦的方法，产率为58％。本文将介绍一种收率高、无需额外加入引发剂的、能持续稳定地进行反应的三对苯甲基膦的制备方法。

制备方法

向洁净的反应釜持续通入干燥氮气，将镁屑4.86g(0.2mol)、对氯甲苯3.80g(0.03mol)、溶剂15.33g加入反应釜。搅拌升温，42℃反应引发。

滴加预配制的对氯甲苯溶液(对氯甲苯21.52g(0.17mol)、2-甲基四氢呋喃65.02g)，控制温度55℃左右。1h加完，加完保温1h后降温至25℃左右。

维持釜温25℃左右，滴加预配制的三氯化磷溶液(三氯化磷8.25g(0.18mol)、2-甲基四氢呋喃20.21g)，1h加完，加完保温1h后降温待用。 

维持釜内-0.3MPa左右的压力下，缓慢提高釜温，1h左右内温达到85℃左右，脱溶结束，氮气破除真空，降温待用。滴加5％浓度的盐酸45g，1h加完保温0.5h。

将反应液降温到10℃，过滤；分别用水、甲醇淋洗滤饼并抽干；将滤饼置于60℃真空干燥器中干燥2h得到三对苯甲基膦，收率为72.48％，为类白色粉末，经HPLC检测含量为99.37％。

参考文献

[1]江苏富比亚化学品有限公司. 一种三苯基膦衍生物三-(R-苯基)膦的合成方法:CN202010687921.5[P]. 2020-10-27.