4-溴苄醇的合成

介绍

4-溴苄醇（4-Bromobenzyl alcohol），也称为对溴苯甲醇，是一种有机化合物，具有以下理化性质和用途：分子式为C7H7BrO，外观通常为淡黄色结晶粉末。在水中的溶解度数据未提供，但通常苄醇类有机物在有机溶剂中溶解性较好。在正常环境条件下稳定，但应避免与强氧化剂接触。作为重要的有机合成中间体，它在制药、农药、染料等领域有广泛应用，可用作溶剂、脱脂剂、胶体稳定剂等。

图一 4-溴苄醇

合成

在手套箱中，向300毫升含有4-溴苄甲酸乙酯高压釜中加入钌络合物Ia (0.3至0.7毫克，0.0002至0.001毫摩尔)、甲醇钾(35-700毫克，0.5-10毫摩尔)、四氢呋喃(4-60毫升)和酯化合物(10-200毫摩尔)。密封高压釜后，将其从手套箱中取出，并充入50±100大气压的氢气。将反应釜在100℃的油浴中加热并搅拌10至336小时。将反应釜在冰水浴中冷却1.5小时后，缓慢释放过量的氢气。在减压下从反应溶液中除去溶剂，残留物用短硅胶柱纯化，获得4-溴苄醇[1]。

图二 4-溴苄醇的合成

路线一：向Parr高压反应器中的催化剂（0.01毫摩尔）、kot bu（10摩尔%）和1，4-二恶烷（4.0毫升）的混合物中加入该酯（1.0毫摩尔）。用H2吹扫暗红色溶液，并在105°C下在400 psi的H2下搅拌8小时。使用硅胶作为固定相，使用正戊烷/乙酸乙酯或正戊烷/异丙醇混合物作为洗脱剂，通过柱色谱法分离产物4-溴苄醇。产物经1H核磁共振证实[2]。

路线二：将4-溴苯甲酸甲酯（2.0克，9.3毫摩尔）溶解在四氢呋喃（100.0毫升）中。随后，向上述溶液中加入四氢铝锂（700毫克，18.6毫摩尔）。在室温下搅拌18小时。向反应溶液中加入甲醇（100 mL）以终止反应，然后减压浓缩。所得残余物通过硅胶柱色谱纯化（洗脱剂:二氯甲烷/甲醇=10/1）。获得1.3克白油状（4-溴苯基）甲醇（产率:87.5%）[3]。

图三 4-溴苄醇的合成2

注意

在使用和储存4-溴苄醇时，应采取适当的安全措施，如佩戴防护手套和护目镜，确保良好的通风，并远离火源和热源。此外，由于其化学性质，应避免与氧化剂、强酸和强碱接触，以防发生危险的化学反应。废弃物处理应遵守当地的环保法规，确保安全处置。

参考文献

[1]丁奎岭,汤易天,韩召斌.二氨基二膦四齿配体、其钌络合物及上述两者的制备方法和应用[P].浙江省:CN201810322457.2,2019-10-22.

[2]Nirmala M ,Murugan K ,Vijayapritha S , et al.Olefin-tethered organoruthenium carbene complexes: Synthesis, X-ray structure and catalytic insights on hydrogenation of esters[J].Inorganica Chimica Acta,2019,48655-62.

[3]WU ,Junjun,LU , et al.FXA-INHIBITOREN UND HERSTELLUNGSVERFAHREN DAFÜR UND PHARMAZEUTISCHE VERWENDUNG DAVON[P].EP20870084,2023-09-20.