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工业生产聚(四氢呋喃)所用的催化剂

发布日期:2024/4/2 13:08:02

聚(四氢呋喃)又称聚四亚甲基醚二醇(PTMEG),是由四氢呋喃(THF)开环聚合得到的端伯羟基直链均聚醚,该聚合物分子排列紧密,密度高。由于它具有醚键,因而具有良好的柔顺性和耐水解性;它不含不饱和键,因而具有耐老化性能;常用PTMEG相对分子质量为600-5000,随相对分子质量增加,室温下其状态由黏稠状液体变为蜡状固体。在弹性纤维等应用中通常使用1000-2000相对分子质量的PTMEG。

聚(四氢呋喃)最大的用途是制取氨纶弹性纤维(Spandex)等PU弹性材料,用PTMEG制成的氨纶纤维具有类似橡胶丝的高伸长率和弹性,在伸长率为300%时,瞬间回弹率达99.8%,单丝可伸长500%而不断裂,是各种弹性纤维中的佳品。此外,它还具有优异的水解稳定性、透气性、耐磨性及低温力学性能,在纺织、管材、化工、合成革、医疗器械、汽车、造船、建筑以及军工等领域具有独特而广阔的应用前景。

四氢呋喃

聚合催化剂

传统的THF聚合催化剂主要分为强质子酸和Lewis酸两类,强质子酸主要包括发烟H2SO4、HClO4和氟磺酸等,这类催化剂的缺点在于设备腐蚀严重、三废污染大、催化剂回收困难、产物中副产品含量多、易着色等。此外,用这些催化剂制成的PTMEG须经水解使端基转化为伯羟基,使工艺变得复杂,生产成本增加;Lewis酸催化剂主要包括BF3、AlCl3、SbCl5、PF5等,它们可获得高相对分子质量的聚(四氢呋喃),产物收率高,但该类催化剂须使用促进剂,且用该类催化剂合成的PTMEG在生产PU树脂时易发生凝胶。

当今制备聚(四氢呋喃)主要采用固体酸作催化剂,主要包括强酸性阳离子交换树脂、酸性沸石、杂多酸及酸活化的蒙脱土等,这类催化剂的酸性强于100%H2SO4,属于非均相催化剂,具有对设备腐蚀性小不污染环境、易于再生、产物相对分子质量及分布可控等优点,因而得到了广泛的推广。

生产工艺

杂多酸(HPA)是一类酸度比浓H2SO4还高的质子酸,它具有结构稳定、易于制备和分离、易溶于水和多数有机溶剂、可回收利用等特点,因而备受重视,这种类型最典型的代表有日本的旭化成工艺;酸酐-醇解工艺是以中性固体、强酸性树脂等作为催化剂,这种工艺生产三废少,且催化剂可循环使用,目前的生产装置及技术水平等相对较为成熟,只是各种具体的工艺所使用的催化剂种类各不相同。

使用固体酸作催化剂的优点是催化剂易于分离,因此聚(四氢呋喃)的精制主要集中在低相对分子质量齐聚物的分离上,低相对分子质量齐聚物分为链状齐聚物和环齐聚物。

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