6-甲基-5-庚烯-2-酮的合成

介绍

6-甲基-5-庚烯-2-酮，是一种有机化合物，其分子式为CH140，该化合物也被称为甲基庚烯酮。它的外观是一种无色至浅黄色的液体，不溶于水，但可以溶于乙醇等有机溶剂。此外，这种化合物在自然界中存在于樱桃、白柠檬油、欧黑莓、丁香叶子、苹果白兰地、玫瑰草油和香茅油中。

图一 6-甲基-5-庚烯-2-酮

合成

由6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮为原料制备得到6-甲基-5-庚烯-2-酮的合成方法有多种，介绍其中两种，原理为由α,γ-不饱和二烯酮制备γ-烯酮，具体步骤分别如下：

在手套箱中，将乙酰丙酮钴（II）（13.0mg）、1,3-二异丙基咪唑四氟硼酸盐（18.2mg）、碳酸钾（15.7mg）和乙醇（10.0g）加入到配有磁力搅拌器的单口瓶中，并开始搅拌。在金属前体和配体溶解并配位20分钟后，获得催化剂溶液。将单颈瓶密封在手套箱外，并用氮气球保护。密封高压釜，保压和检漏没有问题。反应器用氮气置换3次。进料，首先用平流泵向反应釜中加入活化剂锂粉（3.5毫克）在乙醇（10.0克）中的溶液，然后在加入前制备催化剂溶液，最后加入溶剂乙醇（43.0克）、底物6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮（12.671克）。加入所有材料后，用氢气替换氮气三次，每次2.0 MPa，最后充入3.0 MPa（表压）的氢气。打开高压釜进行搅拌和伴热。当反应器的内部温度达到50℃时开始计时，孵育5小时，样品分析，GC检测，6-甲基-3，5-庚二烯-2-酮的转化率为99.9%，6-甲基-5-庚烯-2-酮的选择性为90.1%[1]。

向500毫升高压釜中加入四（三苯基膦）钯（176.87毫克，0.15毫摩尔）、三乙氧基硅烷（55.32克，0.33摩尔）、三氟甲磺酸镧（358.84毫克，0.6毫摩尔）和四氢呋喃（114.04克），将反应器密封并用氮气置换三次。反应器中的氮气压力为0兆帕（表压）。在氮气保护下，用平行流泵将6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮（38.01克，0.3摩尔）泵入高压反应釜中，开启高压反应釜搅拌装置和加热装置。当反应釜内部温度达到40°C时，启动计时器，保持反应4小时，取样和分析，GC检测显示6-甲基-3，5-庚二烯-2-酮的转化率为99.59%，6-甲基-5-庚烯-2-酮的选择性为98.68%[2]。

图二 6-甲基-5-庚烯-2-酮的合成

参考文献

[1]黄文学,宋明焱,沈稳等.一种钴络合物选择性氢化α,β-不饱和羰基化合物的方法[P].山东省:CN110437054A,2019-11-12.

[2]沈稳,黄文学,于斌成等.一种由α,γ-不饱和二烯酮制备γ-烯酮的方法[P].山东省:CN110922321A,2020-03-27.