二氢香芹酮合成与应用

简述

二氢香芹酮别名1-甲基-4-异丙稀基-2-环己酮，分子式为C₁₀H₁₆O，分子量152.23，为无色至浅黄色液体。该物质不溶于水，溶于乙醇等有机熔剂，具有旋光异构体，右旋体沸点87～88℃/0.8 kPa，相对密度d204 0.929，折射率n20D 1.4407；左旋体沸点220℃/99.9 kPa，相对密度d154 0.929，折射率n20D 1.4734。

二氢香芹酮天然存在于长叶留兰香、莳萝、当归子中，具有凉香、薄荷香、药草香、木香、樟脑香，可用于调配糖果、口香糖、兴奋饮料等食用香精，也用于口腔卫生用品中。中国GB 2760－1996（2001年增补）批准为允许使用的食品香料。其建议用量在最终加香食品中浓度约为2.7～15.7mg/kg[1]。

合成方法

关于二氢香芹酮的合成，主要以环氧柠檬烯为原料实现。以环氧柠檬烯为原料，在固体酸催化剂的作用下发生重排异构化反应合成二氢香芹酮。具体步骤如下：步骤一，将环氧柠檬烯与催化剂溶于溶剂，加热发生异构化重排反应；步骤二，反应过程通过气相色谱(GC)进行监测，反应结束后，向反应液中加入白油，精馏得到二氢香芹酮成品。与传统方法通过香芹酮的加氢合成二氢香芹酮相比，该发明所采用的原料环氧柠檬烯来源方便，价格优势明显；同时，与已有文献报道的采用强酸促进环氧柠檬烯异构化合成二氢香芹酮相比，该发明采用了催化反应，而且催化剂可多次循环使用，且无三废生成，更加经济环保，具有良好的应用前景[2-3]。

应用

合成原料。采用Cu/Cr催化二氢香芹酮脱氢异构化可以合成香芹酚，反应结束后，催化剂颗粒与产物易分离，可多次循环使用且催化效率基本不变，反应转化率高，无工业三废产生。另外，本方法中的催化剂便宜易得，工艺简单，绿色无污染，更适用于工业规模化生产香芹酚[4]。以二氢香芹酮为起始原料，利用底物控制的羟甲基化反应可以有效地引入碳-1位氧代官能团，之后经过区域选择性Aldol反应，碱性条件下的Robinson环化，脱水等关键步骤可以合成化合物1-氧代-10-表莎草酮，进一步可以用于抗高血压药物的合成研究[5]。

药剂领域。文献报道了一种含有二氢香芹酮的抑芽剂及其用途，所述抑芽剂含有活性成分二氢香芹酮，所述抑芽剂在烟草抑芽试验中，有效成分用量与香芹酮用量相当时，抑芽效果明显好于香芹酮。本方法中的抑芽剂于烟草腋芽的抑制效果好，用量低，残留小，且在用药范围内未发现抑芽剂对烟草茎叶部有药害产生[6]。

参考文献

[1]班丽萍,刘艳琪,尹学伟,等.二氢香芹酮在昆虫引诱剂中的应用:202311339072[P].

[2]刘晓涛,万猛,张飞,等.用环氧柠檬烯合成二氢香芹酮的方法:CN201710632501.5[P].CN107365249A.

[3]刘晓涛,李绍玉,吴庆典,等.环氧柠檬烯重排制备二氢香芹酮的方法:CN201610042502.X[P].CN105712853A.

[4]刘晓涛,刘建国,万猛,等.一种催化二氢香芹酮异构化合成香芹酚的方法.CN201710633351.X.

[5]倍半萜类天然产物及抗高血压药物的合成研究[J].  2009.

[6]王秀国.一种含有二氢香芹酮的抑芽剂及其用途.CN202011336923.6.