龙涎酮的来源及其制备

发布日期:2024/3/13 10:42:43

简介

随着人们对天然、环保产品的需求不断增加，龙涎酮作为一种珍稀的天然香料，其市场前景广阔。未来，随着科学技术的进步，人们可能会找到更多提取和利用龙涎酮的方法，使得这种珍稀的香料更加普及。同时，为了保护自然资源，人们也需要寻找可持续发展的途径，如通过人工合成或利用生物技术等方法来生产龙涎酮，以满足市场需求。此外，随着人们对龙涎酮研究的深入，可能会发现其在医药、保健等领域更多的应用价值。例如，利用其抗炎、抗氧化等药理作用，开发新型药物或保健品，为人类健康提供更多选择。总之，龙涎酮作为一种珍稀的天然香料，其独特的香气和广泛的应用价值使得它在香料界备受瞩目。随着科技的进步和人们对自然资源保护意识的提高，龙涎酮的未来发展前景将更加广阔[1]。

图1龙涎酮的性状

来源

龙涎酮主要来源于抹香鲸的肠道分泌物，这种分泌物经过长时间的陈化和氧化，形成了独特的香气。由于抹香鲸数量稀少，且采集过程复杂，使得龙涎酮的价格昂贵，成为了一种珍稀的天然香料[2]。

制备

方法一：将DIBAL（约0.36 M THF，6.3 mL，约2.25 mmol，1.1当量）在–78ºC的氩气气氛下添加到反应物（600.0 mg，2.045 mmol，1.0当量）在干燥乙醚（25 mL）中的悬浮液中。将得到的澄清溶液在–78ºC下搅拌1.5小时，在–20ºC搅拌30分钟，并用HCl水溶液（10%，20 mL）骤冷。使反应混合物升温至室温并分离有机层。用乙醚（5 mL×4）萃取水相。通过过滤在MgSO4上干燥合并的有机层。通过硅胶色谱法纯化减压蒸发溶剂后获得的残留物，用己烷-乙醚（50:1）洗脱→40:1→30:1，v/v）以获得无色油状的产物龙涎酮。

方法二：在室温下，将干燥吡啶（2.2 mL，2.0当量）加入搅拌的Weinreb酰胺反应物（4.2 g，13.5 mmol）在干燥DCM（60 mL）中的溶液中。将亚硫酰氯（4.9 mL，67.5 mmol，5当量）在干燥DCM（25 mL）中的溶液冷却至-78°C后，在30分钟内滴加干燥吡啶（9 mL，8.2当量）。在用饱和NaHCO3水溶液（85毫升）骤冷之前，在相同温度下搅拌反应混合物1小时。使反应混合物升温至室温并分离有机层。用DCM（3×30mL）萃取水相。用5%盐酸水溶液（3×20mL）和盐水洗涤合并的有机层。干燥，过滤，减压浓缩，得到粗烯烃。对该粗产物（EtOAc己烷，1:9）进行柱色谱分析以获得无色油状的产物龙涎酮[3]。