3-乙氧基丙酸乙酯的一种制备方法

背景技术

3-乙氧基丙酸乙酯是一种无色有特殊香味的液体，沸点169~171°C，对人体无毒，是一种重要的有机溶剂和有机合成中间体，对于很宽范围的涂料聚合物都具有良好的溶解性，可替代传统醇醚及醚酯溶剂并有着更优良的性能，在涂料行业及微电子行业（去光阻剂，稀释剂）有着很大的潜在应用市场。

文献【Journal of Organic Chemistry,39(12),1770-1;1974;J.IndianChem.Soc.,23,388-9】报道使用原料3-溴丙酸乙酯，在碱性条件下与乙醇直接反应，一步制备3-乙氧基丙酸乙酯成品，收率可达到88%，但作为原料的3-溴丙酸乙酯成本较高，且单耗过高，完全不具备工业化的可能性。如美国专利US5081285提出了一种合成3-乙氧基丙酸乙酯的方法，即利用乙醇与丙烯酸乙酯反应，在使用甲磺酸为催化剂后，得到41%收率的3-乙氧基丙酸乙酯产品。但是，该路线存在收率偏低，造成生产成本较高，不利于实现工业化生产。

文献【Tetrahedron Letters,46(19),3279-3282;2005】报道了制备3-乙氧基丙酸乙酯的一种方法。该方法3-乙氧基丙酸乙酯收率达到90%，但因使用的乙腈做溶剂，造成大量的溶剂需要回收，并且催化剂是以三氧化二铝为载体的氟化钾，在反应完毕后处理中增加难度。反应时间长达20小时以上，在工业化过程中将一定程度上影响生产效率，且收率较低。

制备方法

(1)3-乙氧基丙酸乙酯的合成

将1.6g金属钠、160g乙醇，加至配有电动搅拌装置、温度计、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中，在强烈搅拌下用1小时缓慢的将290g丙烯酸乙酯滴加到所述的烧瓶中，继续反应用2小时，反应温度为45±2℃。

(2)中和剂

将7g98%的浓硫酸在冷却和搅拌下，缓慢加至所述烧瓶内，控制体系温度≤20℃，烧瓶内的物料呈悬浮液状态。

(3)未反应物料的回收和产品的精制

将上述悬浮液加入到玻璃精馏塔的塔釜中，开真空进行减压蒸馏（20mmHg），该塔釜内装有搅拌器。升温加热至塔顶出现回流，调节回流比例，控制出液量，依次收集各阶段馏分：

A、当塔顶温度为55～100℃，回流比为10～2：1时，开始收集乙醇和未反应的丙烯酸乙酯以及3-乙氧基丙酸乙酯形成的前馏分；

B、当塔顶温度为100℃，回流比为1：1～10时，收集产品3-乙氧基丙酸乙酯直至蒸馏结束；

C、最后待冷却至室温，可从釜内得到粉末状硫酸钠，3-乙氧基内酸乙酯成品收率为89%，含量大于99%。

参考文献

[1]浙江联盛化学工业有限公司. 3-乙氧基丙酸乙酯的制备方法:CN200810061996.1[P]. 2009-05-06.