苄基丙酮的不对称氢化反应

苄基丙酮，英文名为Benzylacetone，常温常压下为透明无色至淡黄色液体，具有特殊的花香气味，可溶于常见的有机溶剂。苄基丙酮是一种苯丁酮类化合物，可通过氢氧化钠介导的丙酮与苯甲醛反应制备得到，具有较高的化学反应活性，是一种常见的医药化学合成原料和香精香料调配剂。

理化性质

苄基丙酮的化学反应活性集中于其结构中的酮羰基单元和羰基alpha位的亚甲基单元。如同大多数的甲基酮化合物，亚苄基丙酮是一种alpha位具有温和酸性的化合物，非常容易通过去质子化得到相应的烯醇化合物。该化合物因含有以下官能团而可发生相应反应，如双键对溴素的加成反应。苄基丙酮的羰基单元可形成腙，该化合物还可与Fe2(CO)9反应得到(亚苄基丙酮)Fe(CO)3，这是一种可将Fe(CO)3传递给其他有机化学底物的试剂。

不对称氢化反应

图1 苄基丙酮的不对称氢化反应

将苄基丙酮(0.1 mmol, 1.0当量)，Ir-N, p -催化剂(1.0 mol%)和苯甲酰胺(1.0 mol%)加入到干燥的反应小瓶，往上述反应混合物中加入蒸馏干燥过的甲苯(2ml)和磁性搅拌棒。将小瓶置于高压氢化装置中，用Ar置换反应器中的空气三次，然后用H2置换氮气三次。用H2 (50 bar)对混合物加压，所得的反应混合物在室温下剧烈搅拌反应大约16小时。反应结束后将反应体系中的氢气进行缓慢地释放。然后将反应混合物直接在减压下进行浓缩以除去溶剂。所得的残余物通过硅胶柱色谱法(戊烷/Et2O, 50/50)进行分离纯化即可得到目标产物。[1]

化学应用

苄基丙酮具有特殊的花香气味，这使其在香精香料调配领域具有独特的应用价值。该物质结构中的羰基单元可与水合肼的作用下发生缩合反应可形成腙，为构建分子结构提供了多样性。

参考文献

[1] Peters, Bram B. C. ; et al Journal of the American Chemical Society (2022), 144(19), 8734-8740.