葫芦巴内酯的合成

简介

葫芦巴内酯〔亦称糖内酯、45-二甲基-3-羟基-2（5H）-呋喃酮〕，英文名：4,5-Dimethyl-3-hydroxy-2,5-dihydrofuran-2-one，CAS号：28664-35-9，分子式：C6H8O3，分子量：128.13，熔点：26-29°C(lit.)，沸点：184°C(lit.)，密度：1.049g/mL at 25°C，折射率：n20/D1.491(lit.)，闪点：>230°F，储存条件：Sealedindry,2-8°C，酸度系数(pKa)：9.28±0.40(Predicted)，它是烘烤葫芦巴籽的关键香气组分，也是甘蔗制糖残余物中重要的香气组分具有非常强烈持久的甘蔗糖蜜样的香气略带焦香果味，广泛存在于发酵产品、葡萄酒、日本米酒中。该化合物特有的香气引起了化学家们的广泛兴趣。它可用作食品增香剂也可用作卷烟香精香料，在香精中的建议用量为（1～10）×10^-6在水中的香气阈值为1×10^-9。在卷烟香精中使用可增加烟草的甜香改善抽吸口感是一种优良的增香剂。因此合成葫芦巴内酯具有重要的意义。

合成方法

在500mL三口烧瓶中加入150mL含87.6gⅠ(0.6mol)的干燥THF溶液在干燥氮气氛下冷却到-5℃以下然后在1.5~2.0h缓慢滴加完含81g C2H5MgBr（0.61mol）的THF溶液继续搅拌0.5h，反应完成后加入适量的稀盐酸终止反应，有机层用50mL×2饱和食盐水洗涤然后用无水硫酸钠干燥，常压下除去溶剂THF蒸馏收集60～64℃／1999.3Pa的馏分得到淡黄色液体Ⅱ 28g，产率为45％。接着在250mL三口烧瓶中加入50mL含13gⅡ(0.1mol)的无水乙醇溶液和15.2g充分研细的无水碳酸钾（0.11mol）,在室温搅拌下缓慢加入100 mL含5g乙醛（0.11mol）的乙醇溶液,滴加完后继续搅拌1h,减压除去乙醇后加入100mL稀盐酸继续搅拌0.5h，用50mL×3乙醚溶液萃取，有机层用30mL×3饱和食盐水洗涤无水硫酸钠干燥除去乙醚减压收集68～70℃／399.9Pa馏分得到葫芦巴内酯无色液体Ⅲ8.6g，产率为67％。

参考文献

[1]陈永宽,孔宁川,李聪等.葫芦巴内酯的简便合成[J].精细化工,2002,(09):510-511.