1-己炔的化学性质与使用说明

1-己炔，英文名为1-Hexyne，常温常压下为无色透明液体，具有较低的沸点，可溶于大部分的有机溶剂。1-己炔是一种烷基端炔类化合物，其结构中含有不饱和碳碳三键单元具有丰富的化学转化性质，它可在金属钯和铜的催化作用下和芳基卤化合物发生交叉偶联反应，广泛地应用于芳基烷基取代的内炔烃类化合物的制备。

化学性质

1-己炔的化学转化性质主要集中于其结构中的碳碳三键单元，其末端炔烃上的氢原子具有一定的酸性，可在强碱性物质例如正丁基锂的作用下发生脱质子化反应得到相应的炔基锂试剂，该有机锂试剂具有极其强的亲核性，可与烷基卤化合物或者醛酮类物质发生亲核加成反应。此外，该物质可在过渡金属催化作用下和芳基卤化合物发生Sonogashira偶联反应，该反应在内炔烃类化合物的制备中有广泛的应用。

图1 1-己炔和醛的加成反应

在一个干燥的反应烧瓶中将正丁基锂(29 mmol, 2.1 M)加入到预冷却至0°C的1-己炔(2.8 g) 四氢呋喃 (76 ml)溶液中。然后将所得的反应混合物在零度下剧烈搅拌反应大约15分钟。往上述反应混合物中缓慢地加入氢肉桂醛(3.3 ml, 23 mmol, 90%)，滴加时间持续大约10分钟。滴加完毕后将所得的反应混合物恢复至环境温度，并在环境温度下搅拌反应30分钟。反应结束后往上述反应混合物中缓慢地加入饱和NH4Cl水溶液(50ml)使反应淬灭。然后用乙酸乙酯萃取反应混合物(2 × 20 ml)两次，用饱和NaHCO3水溶液(20ml)和盐水(20ml)依次清洗合并的有机层。分离出有机层并将其在无水MgSO4上进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩，所得的残余物通过硅胶柱色谱法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

Sonogashira偶联反应

在金属钯或铜的催化下，1-己炔可以与芳基卤化合物（如碘化物和溴化物）发生交叉偶联反应。这种反应是有机合成中重要的工具，可用于合成芳基烷基取代的内炔烃类化合物。特别值得一提的是，芳基碘化物在这类反应中通常表现出更高的反应效率，比芳基溴化物更加偏爱作为反应底物。

图2 1-己炔参与的Sonogashira偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中将双三苯基膦二氯化钯 (522 mg, 0.74 mmol, 2 mol%)和碘化亚铜 (142 mg, 0.74 mmol, 2 mol%)加入到2-溴碘苯(37.17 mmol)的二乙基胺(120 mL)溶液中。所得的反应混合物在室温下搅拌大约10分钟后，将1-己炔溶液(6.4 mL, 55.8 mmol, 1.5当量)加入二乙基胺(3.6 mL)中，通过灌泵加入到上述反应混合物中，滴入时间保持大约为3小时。将所得的反应混合物在室温下剧烈搅拌反应大约18小时。反应结束后在混合物中加入饱和NH4Cl溶液(80ml)以淬灭反应，然后用石油醚 (3×60 mL)萃取反应混合物。分离出有机层并将其在无水Na2SO4上进行干燥处理。过滤混合物以除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩。所得的残余物通过硅胶色谱法(PE)进行分离提纯即可得到目标产物分子。[2]

化学应用

在有机合成领域，它以Sonogashira偶联反应为代表的反应机制被广泛应用于合成内炔烃类化合物，为药物合成和材料科学提供了重要的化学工具。Sonogashira偶联反应为合成内炔烃提供了有效的途径，内炔烃是一类在药物合成和材料科学中应用广泛的化合物，其制备通常依赖于含有炔基的前体化合物。

使用说明

1-己炔是一种低沸点的不饱和烷烃类化合物，具有一定的挥发性，它所散发出来的气味具有极其强的刺激性，其蒸气对人体有较大的伤害。所以使用人员一般需要再通风较好的实验台进行该类化合物的实验。

参考文献

[1] Shibuya, Grant M.; et al Journal of the American Chemical Society (2008), 130(37), 12514-12518

[2] Korner, Cindy; et al Journal of the American Chemical Society (2010), 132(17), 5968-5969.