溴代环庚烷的合成及其用途

简介

溴代环庚烷是一种新型高效、非离子型促渗剂，在药物制剂、化妆品、 纺织印染、香料和农药等行业有着广泛的用途。文献已报道的合成方法有氢化钠法，甲 醇钠法，及相转移催化法等 但这些方法存在着原料价贵源紧，反应条件苛刻、操作不便、 反应时间过长等缺点[1]。

合成

图1 溴代环庚烷的合成路线

方法一：在黑暗中向火焰干燥的1德拉姆小瓶中加入搅拌棒和溴酰胺（20.0 mg，0.051 mmol）。安装一个聚四氟乙烯内衬的螺帽，并将反应物放入手套箱中。溶解在干燥、冷冻泵解冻的苯（200μL）中。加入环庚烷（6.2μL，0.051 mmol）。用聚四氟乙烯胶带密封反应，然后从手套箱中取出。将其置于循环冷却浴（大致室温）中，用两个100W钨丝灯泡照射30分钟。完成后，用DCM（3mL）稀释反应混合物。然后用硅胶柱色谱分离纯化得到溴代环庚烷。合成路线如图1所示。

方法二：将环己烷（635 mg，2.5 mmol）和Br2（80 mg，25.6 mL，0.5 mmol）溶于环己烷（20 mL，185 mmol）中，并加入t-BuONa（288 mg，3 mmol）。在40°C下搅拌悬浮液15小时。用1%的Na2S2O3水溶液（30mL）洗涤混合物，并用MgSO4干燥。在减压下除去溶剂并蒸馏残留物得到溴代环庚烷。合成路线如图1所示。

图2 溴代环庚烷的合成路线

方法三：将3-苯基丙基甲磺酸酯用[bmim][Br]处理。稍微升高的反应温度（50°C）使反应混合物成为澄清溶液，并且在仅存在一当量[bmim][Br]的情况下，溴化在一小时内完成。最后得到烷基卤化物溴代环庚烷，产率：78%，合成路线如图2所示。

用途

在医药方面，溴代环庚烷可以用于医药中间体、医药萃取剂，当下很多医学用药生产所用的原料成分中很多含有溴代环庚烷。在涂料方面。其在环氧聚酰胺涂料的原料可以取代大量的二甲苯，既不会影响涂料的性能，并且可以很大程度地减少涂料中的有害物质释放而生成臭氧的量[1]。

参考文献

[1] 王志强,万宝洁. 溴代环庚烷的合成 [J]. 应用化学, 1994, (06): 98-100.

[2] Liu, Yajun; et al. A facile and green protocol for nucleophilic substitution reactions of sulfonate esters by recyclable ionic liquids [bmim][X]. Synlett (2012), 23(18), 2692-2698.