联苯-4-甲酰氯的合成方法

简介

联苯-4-甲酰氯用作染色载体，也可作为高级溶剂，用于压敏复写纸的染料溶剂。另外，其在压敏复写纸生产中作为显色剂、成色剂的微胶囊材料[1]。

合成

图1 联苯-4-甲酰氯的合成路线

在氩气气氛中搅拌，逐滴加入硼烷二甲基硫醚（0.28mol，27.1mL）（析氢），并将反应混合物加热回流一晚；小心地加入MeOH直到氢气生产停止；通过在常压下蒸馏将溶剂减少到三分之一；向蒸馏残留物中加入通过乙酰氯（20.4mL）在MeOB（150mL）中溶解而获得的甲醇盐酸盐，并在常压下蒸馏溶剂。在乙醚中研制的蒸馏残留物产生白色固体，其在NaOH水溶液（200mL 1M溶液）和二氯甲烷（200mL）中裂解。有机相在Na2CO3上干燥并在减压下蒸发，得到二胺5a-10a。2-[（1,1'-联苯-4-基甲基）-氨基]-3-甲基-丁-1-醇化合物70a，即式VI的化合物，其中R1是-CH（CH3）2，R2是-CH2OH，p＝1，a＝-CH2-和CR＝联苯（a）。1-[（1，1'-联苯）-4-基甲基）-吡咯烷-2-基]-甲醇化合物35a，即式VII的化合物，其中R2是苯基，p＝1，a＝-CH2-和CR＝联苯1）在几滴DMF的存在下，将（1，2'-联苯）-4羰基氯化合物60a的制备，其中CR是联苯（1，5'-联苯）4-羧酸（20g，100.9mmol）在100ml SOCl2中回流一晚。在常压下除去亚硫酰氯，残留物在Et2O中研磨并过滤。产率100%的联苯-4-甲酰氯（21.9g），白色结晶固体。熔点116-119°C。1H-NMR（CHCl3）7.41-7.73（7H，m），8.18。13C-NMR（CHCl128.0128.1129.5129.7132.4132.6139.6148.7168.6。合成路线如图1所示[2]。

图2 联苯-4-甲酰氯的合成路线

在0°C下，将Br2（120 g，0.75 mol）滴加到87 g NaOH在200 mL水中的搅拌溶液中。在5°C左右搅拌下，将淡黄色混合物滴入4-乙酰基联苯（26.95 g）的100 mL THF溶液中。滴加完成后，在30分钟内将混合物加热至40°C。将混合物再搅拌2小时。在碘化钾淀粉试纸的作用下，加入适量的亚硫酸氢钠以减少过量的氧化剂。将混合物搅拌20分钟。蒸馏反应混合物以消除THF。用1:1盐酸酸化反应混合物，过滤反应混合物。通过在乙酸中重结晶纯化残留物联苯-4-甲酰氯。

参考文献

[1]柳承德;潘亮;刘程;蹇锡高. 含联苯的一系列衍生物合成 [J]. 合成树脂及塑料, 2023, 40 (04): 1-5. DOI:10.19825/j.issn.1002-1396.2023.04.01。

[2]Wu, Bian-Peng; et al. The T' phase and its sandwich-like layer' structure as shown by ionic liquid crystals containing a biphenyl ester-based rigid-core modified by 3-alkylimidazolium salts. Liquid Crystals (2012), 39(5), 579-594.