一种1-萘胺的绿色合成工艺

1-萘胺又名α-萘胺、甲萘胺，是生产直接染料、酸性染料、冰染染料和分散染料等多种染料产品的中间体，也是多种橡胶防老剂的主要原料，由1-萘胺生产的1-萘酚是农药西维因的重要中间体。

传统合成工艺

萘硝化还原法是1-萘胺的主要制备方法，该法是以萘为原料先经硝化制得1-硝基萘，再经还原得到1-萘胺。传统的1-萘胺生产工艺中硝化工段采用硝酸-硫酸混酸硝化，还原工段采用铁粉还原法或硫化碱还原法，产品收率低、三废污染严重。

文献报道的1-萘胺的制备方法多为针对萘硝化还原法的工艺改进。目前为止，研究开发的单硝酸硝化法、硝酸-醋酸混酸硝化或金属硝酸盐硝化法均无法避免工艺废酸量大的缺点，催化硝化法(CN102850225A)使用固体酸替代浓硫酸的虽然有效地减少了废酸量，但由于催化剂成本高、回收处理复杂，目前仍处于实验室小试阶段，尚无工业化报道。新开发的还原方法有经改进后的硫化碱还原法(CN101973894A)以及催化加氢还原法(CN102304053A)，改进后的硫化碱还原法在降低生产成本的同时也在一定程度上减少了三废污染排放。催化加氢还原工艺虽然具有收率高、产品质量好、环境友好的特点，但也存在催化剂价格昂贵、在高温、高压下进行的加氢反应对生产设备要求高、操作复杂、生产成本高的问题。

因此，研究开发工艺简单、环境友好的1-萘胺制备新方法具有重要的现实意义。在特定的反应条件下由萘直接合成1-萘胺，可以简化反应过程，明显提高反应的原子利用率，最大限度地节约资源和减少环境污染。

绿色合成工艺

有研究公开了一种1-萘胺的绿色合成方法，该方法是在冰醋酸和水的混合溶剂中，萘和羟胺盐一步反应生成1-萘胺，或者萘和羟胺盐在偏钒酸盐和/或钒氧化物催化作用下一步反应生成1-萘胺。

将萘和羟胺盐及偏钒酸盐和/或钒氧化物加入到反应釜中，在反应釜中加入冰醋酸和水的混合溶剂(冰醋酸和水的体积比为1:1～5:1)，搅拌均匀，升温到50～90℃反应1～3h，停止反应，减压蒸馏回收溶剂，剩余固体经洗涤、干燥，即得产物；进一步优选的方案或者是将萘和羟胺盐在上述溶剂中及温度条件下反应5～24h。

相对现有技术，本发明的有益效果是：

1、首次以萘和羟胺盐为原料，实现1-萘胺的一步合成；流程短、工艺简单、反应条件温和，满足工业化生产要求；

2、通过偏钒酸盐或钒氧化物的催化，能进一步提高萘的转化速率和转化效率，且催化剂易得，成本低。

3、合成过程相对环保，符合绿色化学工艺要求；

4、萘和羟胺及催化剂等原料易得，使1-萘胺的生产成本降低。