N,N-二异丙基乙胺在催化反应中的应用

二异丙基乙胺（N,N-Diisopropylethylamine，或称为Hünig碱，DIPEA或DIEA）为无色透明液体，不溶于水，易溶于丙酮等有机溶剂。DIPEA 是重要的农药医药中间体，可以用来合成麻醉剂、除草剂，也可作为位阻胺参与各类催化反应。本文将介绍 N,N-二异丙基乙胺在催化反应中的应用进展。

苯甲腈类化合物是众多化学转化的重要合成原料，可进行丰富多彩的化学转化，像还原，水解，与格氏试剂反应制备酮等。钯催化的偶联反应是众多合成方法中的翘楚之一，Pd2(dba)3是常用的钯源，然而该零价钯长时间放置于空气中很容易被氧化为二价钯。Steven R. Wisniewski 等人^[1]报道了非常稳定的 XantPhos−PdCl₂ 催化剂和 DIPEA 催化体系高效催化溴代芳烃的腈基化反应，在这里 DIPEA 是一个还原剂，原位将二价钯还原为零价钯进入催化循环。该催化体系底物范围广，产率高。

Hui Zhang 等人^[2]以吡啶、溴甲基酮与全氟丙炔基膦酸盐为原料，采用 DIPEA 催化一锅法合成了全氟烷基吲哚酰膦酸盐。该方法适用于吡啶和酮类中多种官能团的合成，收率高。反应通过串联单键形成，然后是分子内环化进行。

Weiming Sun 等人^[3]报道了一种有效的光介导合成酰胺的策略，其中弱有机碱作为还原剂在无金属条件下诱导水形成OH^-。一项机理研究表明，在光催化剂的辅助下，通过单电子转移 (SET) 产生 N,N-二异丙基乙胺 (DIPEA) 自由基，增加水分子相对于氰化物的亲核性是必不可少的。此外，废水中腈的去除率可高达83%，表明该策略具有良好的腈降解潜力。

参考文献

[1] Improving Robustness: In Situ Generation of a Pd(0) Catalyst for the Cyanation of Aryl Bromides. doi:10.1021/acs.joc.7b01003

[2] Novel Synthesis of Perfluoroalkylated Indolizinylphosphonates via a DIPEA-Promoted One-Pot Process. 
doi:10.1016/j.tet.2017.11.050

[3] DIPEA-Induced Activation of OH⁻ for the Synthesis of Amides via Photocatalysis. doi:10.1039/D2RA02107B