乙酸烯丙酯的有关介绍

理化性质

乙酸烯丙酯，又名醋酸烯丙酯，是一种主要用作溶剂、黏合剂、有机合成中间体的有机化合物，化学式为C₅H₈O₂，分子量为100.116，熔点6 ℃，沸点103 至 104 ℃，密度0.928 g/cm³，为无色透明液体，易溶于乙醇和乙醚，溶于丙酮，微溶于水。

制备

方法一

使用水作为萃取溶剂对含有乙酸烯丙酯和水的原材料液体施以萃取操作和将萃取液分离成油相和水相的萃取工艺，将所述油相蒸馏以获得含有乙酸烯丙酯作为主要组分的馏出液的蒸馏工艺，所述馏出液再进行氢化反应。该方法能够获得含低量共存水的高纯乙酸烯丙酯，并能够以高收率制造乙酸正丙酯[1]。

方法二

以丙烯，乙酸，氧气和二氧化碳为进料，在负载钯催化剂存在下反应。所述进料包括2-6mol%的二氧化碳，其改善了对乙酸烯丙酯的选择性，可以高选择性的生成乙酸烯丙酯[2]。

应用

乙酸烯丙酯是重要的有机合成中间体，可进一步衍生得到多种应用广泛的有机化合物。

Heck反应是有机合成中的重要反应，乙酸烯丙酯因其在反应中的特殊消除方式而倍受人们关注。N–O盐是一种特殊的杂环化合物，它们与未氧化的母体化合物性质差别很大，在亲电取代，亲核取代反应中明显不同，N–O盐中的氧原子对反应具有重要的影响，而且反应后可以通过还原消除，常被用作取代，重排等定位基团。以钯配合物为金属催化剂催化乙酸烯丙酯的Heck反应，与苯硼酸或三氟硼酸钾可以选择性的生成1,3-二苯基丙烯或苯基乙酸烯丙酯，当乙酸烯丙酯与苯硼酸反应，条件为Pd(OAc)₂，ⁿBu₄NCl和KH₂PO₄时，发生β-OAc消除偶联反应，得到较高产率的二芳基取代产物。在同样的条件下，当乙酸烯丙酯与三氟硼酸钾反应时，发生β-H消除的Heck反应，能得到中等产率的苯基乙酸烯丙酯[3]。

乙酸烯丙酯还可被Pd(PPh₃)₄SmI₂还原，并发生中间体π-烯丙基钯络合物的极性反转，而后与芳基硒溴化物作用，生成烯丙基硒醚[4]。

参考文献

[1]小口亘,丸田浩.制造乙酸正丙酯的方法和制造乙酸烯丙酯的方法:CN201180016439.8[P].CN102834369A.

[2]A·P·卡恩,E·I·罗斯梅加登.乙酸烯丙酯的制备方法:CN201080044157.4[P].CN102666466B.

[3]姚波.钯催化醋酸烯丙酯的Heck反应与异喹啉N–O盐邻位C–H活化反应[D].温州大学.

[4]赵华绒,赵新建,黄宪.醋酸烯丙酯选择性地合成烯丙基硒醚[J].有机化学(11):926-928[2023-09-30].DOI:10.3321/j.issn:0253-2786.2002.11.022.