乙酸烯丙酯的应用与合成

发布日期:2024/1/17 9:51:50

介绍

乙酸烯丙酯，又名醋酸烯丙酯，是一种无色透明液体的有机化合物，溶于有机溶剂，微溶于水，主要用作溶剂、黏合剂、有机合成中间体。

乙酸烯丙酯.jpg

乙酸烯丙酯

应用

乙酸烯丙酯是可用作溶剂、烯丙醇等的制造原料等的重要工业原料之一。

合成

乙酸烯丙酯的制造方法中有以丙烯、乙酸和氧气为原料、使用气相反应或液相反应的方法。作为用于该反应的催化剂，以钯作为主催化剂成分、以碱金属和/或碱土金属化合物作为助催化剂、将它们担载于载体而得的催化剂众所周知并被广泛使用。例如，日本特开平2-91045号公报(专利文献1)中公开了一种使用将钯、乙酸钾和铜担载于载体而得的催化剂的乙酸烯丙酯的制造方法。虽然产物与乙酸烯丙酯的情形不同，但是例如，日本特表2003-525723号公报(专利文献2)中公开了下述乙酸乙烯酯制造用催化剂的制造方法，其中，在以乙烯、氧气和乙酸作为起始原料的乙酸乙烯酯的制造中，通过在第一工序中担载钯，在第二工序中担载金，进行还原处理，然后在第三工序中担载乙酸铜(Ⅱ)和乙酸钾，由此抑制了二氧化碳的生成。在使用上述催化剂的乙酸乙烯酯制造工艺中，通常大多利用使用了均匀地填充于固定床多管型反应器的催化剂的气相反应。另一方面，美国专利第8907123号说明书(专利文献3)中也公开了如下方法：为了抑制在反应管中的催化剂层处产生热斑(hotspot)，将活性不同的催化剂从反应器的反应管入口向出口方向分布为层状，以朝向反应管出口催化剂活性依次增高的方式进行填充。另外，在使用上述催化剂的通常的乙酸乙烯酯制造工艺中，如果进行历时数千小时单位的长时间的连续反应，则在工艺运转中乙酸钾从反应管中一点点地流出，因此需要将乙酸钾连续地供给于催化剂。

向吉惠[1]提出一种乙酸烯丙酯的合成方法，具体步骤为：向内径34mm的反应管内，从反应气体入口侧向出口侧依次将情性球在反应气体入口侧于催化剂的上游侧填充成层长0.8m，将乙酸钾担载量多而活性高的催化剂A填充成层长3.3m，将乙酸钾担载量少而活性低的催化剂B填充成层长2.2m。以空间速度2000小时-1使原料气体流通，在反应温度160℃、反应压力0.75MPaG(表压)的条件下连续反应并进行8000小时。反应结束后，将催化剂分割成从反应气体入口侧计为3：2并将其取出。得到乙酸烯丙酯。在反应开始时，催化剂A(入口侧)的(d)碱金属盐化合物(乙酸钾)相对于每1g(e)载体的担载量(g)为0.1099g/g，催化剂B(出口侧)的(d)碱金属盐化合物(乙酸钾)相对于每1g(e)载体的担载量(g)为0.069g/g，乙酸钾的担载量的比为1.59(＝0.1099/0.069)。