2，6-二氯异烟酸的制备及应用

背景及概述

2，6-二氯异烟酸（INA）被认为是水杨酸（SA）的结构和功能类似物。试验证实，2，6-二氯异烟酸能增强植物抗病性，激活植物系统获得性抗性（SAR）反应，并提供广谱的抗病性。

应用

2，6-二氯异烟酸及其衍生物可诱导植物的系统抗性，该药在温室和大田使用能保护黄瓜、水稻和其他多种植物免受多种真菌、细菌和病毒的侵害。用2，6-二氯异烟酸处理整株植物、植物叶片或种子等均可有效活化植物的抗病防御反应，保护作物免受病毒、细菌和真菌等病原物的侵害。鉴于SAR反应在植物抗病防御反应中的重要作用，近几年来有关INA与植物抗病关系的研究较多。

制备

以柠檬酸、四乙基氯化铵及氯氧磷为起始物料，制备2，6-二氯异烟酸；或以2，6-二氯-4-甲基吡啶经氧化制备2，6-二氯-4-甲基吡啶[1]，合成反应式如下图：

图1 2，6-二氯-4-甲基吡啶的合成反应式

实验过程：

方法一、

将64.8g(0.4mol)2，6-二氯-4-甲基吡啶投入到溶有51.78(0.33mol，相当于高锰酸钾总量155g的1/3)高锰酸钾的150ml水的反应器中，90℃反应至褪色，再分两次加入剩余的103.3g高锰酸钾，直至褪色。趁热过滤，滤饼用2x200ml热水洗涤，合并滤液，加热浓缩至20ml，趁热过滤，滤液用6mol盐酸调pH=2，析出大量白色沉淀，抽滤得2，6-二氯异烟酸。

方法二、

将柠檬酸(10.35 g,66.7 mmol)和四乙基氯化铵(11.05 g,66.7 mmol)悬浮在过量20 mL的氯氧磷中，在130℃下加热18 h，然后在145℃下加热2 h。将反应混合物冷却至室温，倒入碎冰(150g)上。提取乙酸乙酯(3100 mL)，干燥组合有机层(MgSO4)并在真空中蒸发得到11.34 g(89%)的白色固体2，6-二氯异烟酸。

结构确证：

1H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ7.85（s，2H）13.9（brs，OH）。

参考文献

[1]WO2004/63156A1，2004;