苯噻氰的合成

苯噻氰，又称TCMTB，其是一个性能优良的杀菌剂，广谱、高效、低毒。国外使用量已经很大，而且正在迅猛上升。国内尚无生产厂家，主要是由于目前的工艺技术使得产品生产成本较高，很难适应当前的国内外市场。

合成方法

2-巯基苯并噻唑改进法

在种合成苯噻氰的方法的基础上，先将溴氯甲烷与硫氰化钠发生取代反应，生成硫氰酸氯甲酯，然后让硫氰酸氯甲酯与2-巯基苯并噻唑反应生成苯噻氰。其反应路线如下：

将溴氯甲烷置于三口烧瓶中，再加入40%的硫氰化钠水溶液，溴氯甲烷与硫氰化钠的物质的量比是1∶1，溶液在65～77℃回流反应14ｈ，反应结束后降温分离出有机层，水洗后减压蒸馏，在13ｍｍＨｇ的压力下，收集71℃的馏分，即得到硫氰酸氯甲酯，收率46%〔2～3〕。若想提高这步反应的收率，可加入少量的相转移催化剂。相对于1ｍｏｌ反应物，进行相转移催化剂、反应时间及反应收率的关系的实验，相转移催化剂对硫氰酸氯甲酯收率的影响见表2。

由表2可以看出，用苄基三乙基氯化铵和四丁基碘化铵做相转移催化剂反应收率较高，但是因为后者价格较前者贵很多，所以选择苄基三乙基氯化铵比较理想。将2-巯基苯并噻唑和乙醇钠混合后，加入乙醇、异丙醇、甲醇的混合溶液，用冰浴控制反应温度在40℃以下，加入硫氰酸氯甲酯，保持反应温度在35～40℃，反应24ｈ，在室温下放置15ｄ，然后过滤生成的Nacl，滤饼用乙醇、甲醇和异丙醇的混合溶液洗涤后，再用二氯甲烷洗涤，收集滤液，分离出有机相，有机层是溶于二氯甲烷后，再分液分离出来的。水洗有机层后，再用无水硫酸镁干燥除去水分，然后蒸馏出二氯甲烷，得到苯噻氰。