含苯噻氰的皮革防霉剂

背景技术

皮革制品在日常生活中普遍使用。皮革是一种天然高分子加工产品，富含蛋白质和脂类物质，在鞣制和存储过程中容易受到霉菌的攻击、侵蚀而发霉。发霉皮革制品会出现白色、蓝色、黄色或黑色的菌落或色斑，表面的霉菌向皮革纤维内部发展，使得皮革制品的耐磨性、强度和弹性均受到影响，会对皮革的质量和外观带来极大的影响。为了防止皮革制品发霉，通常的办法是在制革工序中加入防霉剂来抑制霉菌的生长。

传统的皮革防霉剂是由双胍类、羟基苯甲酸酯、吡啶类、酰胺类等成份组成，这些化学成分对皮革的蛋白质有腐蚀作用，还具有一定的毒性，对人们的健康也有一定的危害。

苯噻氰，又称TCMTB，化学名称为2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑，属第二代有机硫杀菌灭藻剂，具有可靠的广谱灭菌活性，能强烈地抑制或杀灭霉菌，同时具有抑制或杀灭革兰氏阳性和阴性细菌的能力，使用后对皮革产品的品质和性能无不良影响，对人体健康、安全和环境都没有副作用，在工农业生产上得到了广泛作用。

近年来，以苯噻氰为有效成分的防霉剂，是国际上主流的产品，尤其以美国巴克曼公司的Busan 30L最具有代表性，然而实际应用中发现，该产品因含有二甲苯类或二甲基甲酰胺类物质，气味极重，对车间环境和皮坯造成污染，影响车间操作工人的健康。

随着国内制革企业对车间环境的重视，以及消费者对皮革中可挥发性有机物（VOC）残留量要求的提高，含有二甲苯、二甲基甲酰胺类的产品已难以符合企业的需求。

发明内容

针对现有皮革防霉剂产品的不足，本发明提供了一种含苯噻氰的皮革防霉剂及其制备方法。

本发明所采取的技术方案是：

一种含苯噻氰的皮革防霉剂，由以下质量百分比的原料组成：

苯噻氰：35~38%；

农乳600#：18~22%；

十二烷基苯磺酸：4~6%；

有机硅润湿剂：3~5%；

油酸甲酯：25~27%；

丙二醇甲醚：8~10%。

所述苯噻氰为有效物质含量为80%的工业级产品。

所述农乳600#为含量为99%的工业级产品。

所述十二烷基苯磺酸为有效物质含量为97%的工业级产品。

所述有机硅润湿剂为低分子量的非离子聚醚改性有机硅表面活性剂，对应的商品为农用有机硅增效剂EW-116。

所述油酸甲酯为含量为99.9%的工业级产品。

所述丙二醇甲醚为含量为99%的工业级产品。

上述含苯噻氰的皮革防霉剂的制备方法包括以下步骤：

（1）、将占质量百分比为25~27%的油酸甲酯和占质量百分比为8~10%的丙二醇甲醚混合后，在25~30℃温度下搅拌10min后，得到混合溶剂；

（2）、将占质量百分比为18~22%的农乳600#和占质量百分比为4~6%的十二烷基苯磺酸依次加入步骤（1）得到的混合溶剂中，在25~30℃温度下搅拌30min，得到混合溶液A；

（3）、将占质量百分比为3~5%的有机硅润湿剂，在缓慢搅拌条件下，缓慢加入到步骤(2)得到的混合溶液中，完毕后，在25~30℃温度下搅拌10min，得到混合溶液B；

（4）、将占质量百分比为35~38%的苯噻氰，在缓慢搅拌条件下，缓慢加入到步骤(3)得到的混合溶液B中，完毕后在25~30℃温度下搅拌30min，然后静置1h后进行过滤，得到含苯噻氰的皮革防霉剂。

上述制得的含苯噻氰的皮革防霉剂外观为红棕色透明液体，在水中分散良好，在0.5%的水溶液中呈现浅蓝色半透明乳状液。

上述制得的含苯噻氰的皮革防霉剂应用于皮革鞣制加工时，用量为皮坯重量的0.1~0.2%；用于湿染整加工时，用量为革坯重量的0.05~0.15%。

本发明的有益效果是：本发明的含苯噻氰的皮革防霉剂采用了有机硅润湿剂，具有渗透性能好、吸收率高，适合用于皮革的鞣制及湿染整工序中，可赋予皮革良好的防霉性能，此外产品气味低且对人体健康。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。

本发明的各实施例和对比例中所用的苯噻氰为上海瓦加生物科技有限公司生产的有效物质含量为80%的工业级产品，农乳600#为浙江皇马科技股份有限公司生产的含量为99%的工业级产品，十二烷基苯磺酸为重庆雨良洁牌化工产品有限公司生产的有效物质含量为97%的一等工业产品，有机硅润湿剂为道润化学技术（上海）有限公司生产的农用有机硅增效剂EW-116，油酸甲酯为山东恒创新材料有限公司生产的有效物质含量为99.9%的工业级产品，丙二醇甲醚为美国陶氏化学公司生产的有效物质含量为99%的工业级产品。

一种含苯噻氰的皮革防霉剂，由以下质量百分比的原料组成：

苯噻氰：37.5%；

农乳600#：18.1%；

十二烷基苯磺酸：4.9%；

有机硅润湿剂：3%；

油酸甲酯：26.5%；

丙二醇甲醚：10%。

所述有机硅润湿剂为低分子量的非离子聚醚改性有机硅表面活性剂，对应的商品为EW-116。

上述含苯噻氰的皮革防霉剂的制备方法，具体包括以下步骤：

（1）、在150L搅拌桶中，将26.5kg的油酸甲酯和10kg的丙二醇甲醚混合后，在30℃温度下搅拌10min后，得到混合溶剂；

（2）、将18.1kg的农乳600#和4.9kg的十二烷基苯磺酸依次加入步骤（1）得到的混合溶剂中，在30℃温度下搅拌30min，得到混合溶液A；

（3）、将3kg的有机硅润湿剂在缓慢搅拌条件下，缓慢加入到步骤(2)得到的混合溶液中，完毕后，在30℃温度下搅拌10min，得到混合溶液B；

（4）、将37.5kg 苯噻氰在缓慢搅拌条件下，缓慢加入到步骤(3)得到的混合溶液B中，完毕后在30℃温度下搅拌30min，然后静置1h后进行过滤，得到外观为红棕色透明液体的含苯噻氰的皮革防霉剂，编号为防霉剂1#。