柠檬味道化合物-(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛

理化性质

(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛是一种化学物质，化学式是C₁₀H₁₆O，分子量是152.23，闪点为101.7°C，沸点约为229°C at 760 mmHg，淡黄色油状液体。因具有强烈柠檬气味的又被称为顺式柠檬醛、橙花醛，天然存在于柠檬、橘子等精油中[1]。它不溶于水，但溶于乙醇、乙醚和矿物油。它和反式柠檬醛共同组成柠檬醛，两者可通过亚硫酸氢钠分辨，顺式溶解性极微，而反式却很大。该化合物在硫酸作用下能环化生成对异丙基甲苯。在碱中不稳定，强碱作用下能被树脂化[2,3]。该化合物的化学性质较活泼，容易发生氧化还原反应生成香叶酸或香叶醇/橙花醇。

主要应用

香料：用于香水和调味品以及其他化学品的制造，它的柠檬香味清新怡人，被广泛用于口香糖、糖果、口服药品等产品中，是一种重要的香料成分。也可用来掩盖工业生产中的不良气息。

化妆品：它的芳香性质和良好的稳定性使得其成为化妆品中常用的添加剂，也可用于制造护肤品、精油[5]、香水、洗发水、沐浴露等产品中，赋予其柠檬般的清新香气。

食品添加剂：GB 2760-96规定其为允许使用的食用香料[6]，主要用于配制柠檬、柑橘和什锦水果型香精，在烘焙和甜点中常用于增强柑橘类的香气和味道。用量按正常生产需要，一般在胶姆糖中使用量为1.70mg/kg；烘烤食品中43mg/kg；糖果中41mg/kg；冷饮中23mg/kg；软饮料中9.2mg/kg。

医药领域：该化合物还有着一定的药理活性，可以用于治疗关节疼痛和关节。

合成：用作合成紫罗兰酮[4]和维生素A的原料，也用于合成柠檬腈、甲基紫罗兰酮、羟基香茅醛、异胡薄荷醇、二氢大马酮等化合物。亦有抗菌[7-9]和信息素功能。

需要注意的是，香水过敏者应避免接触(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛。

合成

于装有搅拌器的反应瓶中，加入（z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇（橙花醇）(2)5.7mL(32.5mmol)，乙腈28mL，PH=7的缓冲液8mL，2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)490mg（3.24mmol），碘苯二醋酸酯11.49g(35.71mmol)。于0℃搅拌反应直至TLC检测不再显示橙花醇的原料吸收斑点（反应进行得很快，约20min反应基本结束）。加入100mL乙醚，转入分液漏斗中，用硫代硫酸钠溶液洗涤2次。分出有机层，水层用乙醚提取3次。合并有机层，依次用饱和碳酸氢钠、饱和盐水洗涤。无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸出溶剂，剩余物过硅胶柱纯化，乙醚-己烷(1:9)洗脱，最后得无色油状液体(1)[10]。

检验方法

取柠檬醛1mL，加亚硫酸氢钠试液2mL和碳酸钠试液2滴，振荡混合，发热后生成白色的结晶块。然后再追加亚硫酸氢钠10mL，置水浴上边振荡边加热，其结晶块溶解，失去柠檬样的香味[11]。

参考文献

[1]刘晓庚, 陈梅梅, 谢宝平. 从山苍子中提取柠檬醛及柠檬醛的测定研究[C]// 2000年中国香料香精学术研讨会论文集. 2000.

[2]罗曼, 蒋立科, 吴子健. 柠檬醛对黄曲霉质膜损伤机制的初步研究[J]. 微生物学报, 2001, 041(006):723-730.

[3]胡青, 张倩, 汪晓娟,等. 温度、pH对水体中柠檬醛消除的影响[J]. 水生态学杂志, 2014, 035(001):65-69.

[4]汪秋安, 姜贵吉. 从柠檬醛合成假性紫罗兰酮的研究[J]. 化学世界, 1992, 33(10):3.

[5]鞠玉栋, 吴维坚, 杨敏,等. 漳州柠檬香茅精油化学成分GC-MS分析[J]. 福建热作科技, 2016, 41(2):5.

[6]郑联丹. 生物催化柠檬醛合成(R)-香茅醛的研究[D]. 华东理工大学.

[7]谢小梅. 肉桂醛与柠檬醛抗曲霉菌作用机制的研究[J]. 中草药, 2004, 35(4):3.

[8]程歆. 柠檬醛诱导NB4细胞凋亡及其机制的研究[D]. 安徽医科大学, 2010.

[9]陶能国, 段小芳, 凡凤,等. 柠檬醛和辛醛混合物对指状青霉的抑制作用[J]. 现代食品科技, 2015, 031(006):73-77.

[10]Piancatelli G and Leonelli F.Org Synth，2006,83:18. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5.    

[11]《国家标准 GB2760-96》.