三硫丙酮的制备和应用

背景及概述^[1]

三硫丙酮本化学名为：2，2，4，4，6，6-六甲基-1，3，5-三硫己烷，它最初是在牛肉和猪肉的提取物中首先被发现的，后来又在一些热带水果的成分分析中被发现。有研究对其合成方法作了说明，对反应的后处理为反应完毕后，用15mm汞柱的真空泵减压蒸馏多余的溶剂丙酮，要有良好的冷冻装置回收丙酮。馏余液再减压蒸馏，分别得到三个馏段，因为有大量的氯化锌存在蒸馏比较困难，第三馏段二次蒸馏，得到正品三硫丙酮，但得率较低。

制备^[1]

三硫丙酮及其同系物的合成方法主要包括用硫化氢通丙酮溶液在路易斯酸催化剂作用下合成三硫丙酮，所述合成方法的后处理工序为：加入水溶解氯化锌并加入苯进行萃取，使三硫丙酮进入苯层，经一次蒸馏得三硫丙酮。其中：路易斯酸催化剂为：二氯化锌、三氯化铝、三氯化铁、三氟化硼。具体操作步骤为：在通风柜内，1000毫升三口烧瓶内加入敲碎的硫铁矿石500克(硫化铁含量≥70％)，滴液漏斗内分批加入500毫升浓盐酸，7小时内滴完，发生的硫化氢气体通过球型冷凝管导入洗气瓶，(内装浓盐酸)然后通入反应器。反应器由装有机械搅拌器、硫化氢导气管内温度计和球型冷凝管组成的三口反应瓶，冷凝管出气口接氢氧化钠水溶液尾气吸收器。

在上述反应器内加入600毫升丙酮，200克无水氯化锌粉末，搅拌下冷却到10℃以下，然后开始通入硫化氢气体，控制硫化氢通入速率及反应温度不超过10℃(水溶冷却)，开始反应液颜色变成粉红色，后消失，硫化氢通入7小时后反应液逐步变浊乳白色，然后在室温下再搅拌1小时，到入分液漏斗，加入600毫升水，然后用150毫升苯两次萃取，再用150毫升水洗涤苯层，常压回收苯(内含少量丙酮可以重复使用)，粗油减压蒸馏，104-110/1Kpa，出粗品100-105克，含量90-95％，然后分馏塔分馏得正品三硫丙酮90-95克，含量≥97％。

应用^[1-2]

三硫丙酮具有一种强烈的硫样的香韵，同时带有甜的坚果样的香韵与口味，它可应用于草莓、黑加仑、葡萄等水果型香味料中，也可应用在坚果类和肉类等香料中。在配置黑加仑、甜橙等香料中起着重要的作用。它在日用化学品中也有广泛的应用。用含有2％的三硫丙酮的日化香精应用于洗衣粉香波等日化产品中能明显增加产品的清香，使留香时间延长。如有研究开发了一种鸡肉水状香精，该香精包括如下原料制备得到：三硫丙酮，2-甲基-3-巯基四氢呋喃，2-甲基-3-巯基呋喃，2，4-十一碳二烯醛，反反-2，4-癸二烯醛，巯基呋喃乙酸酯，丙硫醇，糠硫醇，2-巯基-3-丁醇，二糠基二硫醚，呋喃酮，反反-2，4-壬二烯醛，丙二醇。制备的香精产品鸡肉风味明显，自然和谐，像真度高。

主要参考资料

[1] CN01132011.7三硫丙酮及其同系物的合成方法

[2] CN201110176410.8一种鸡肉水状香精及其制备方法