氨基甲酸叔丁酯的合成与应用

氨基甲酸叔丁酯，英文名为tert-Butyl carbamate，常温常压下为白色至略黄色针状固体。氨基甲酸叔丁酯属于氨基酸类化合物，结构中含有氨基基团和酯基团，两者具有不同的电性，因此分子呈极性结构，这种极性使得该化合物易溶于极性溶剂如N,N-二甲基甲酰胺、醇类溶剂等，不易溶于非极性溶剂如烷烃类溶剂等。

合成方法

图1 氨基甲酸叔丁酯的合成路线

在一个干燥的反应圆瓶中加入Boc酸酐（0.8mmol）和乙醇（3.5mL），然后将反应混合物冷却到冰浴中。往反应体系中缓慢地滴加70%的氨水溶液（0.6毫升）。然后在大约0℃下搅拌混合物1小时，再将反应混合物转移至室温，并在室温下搅拌反应18小时。反应完成后（通过TLC监测反应进度），将反应混合物在50℃加热蒸发有机溶剂。将所得的残余物溶解在正己烷（10毫升）中，然后再将混合物在60℃下加热1小时，用正己烷降温重结晶以提纯混合物，即可得到目标产物分子。[1]

应用

图2 氨基甲酸叔丁酯的应用

将AgClO4（4.4毫克，0.02毫摩尔，10摩尔%）和等摩尔量的Py5Me2（8.8毫克，0.02毫摩尔，10摩尔%）加入装有磁性搅拌棒的反应烧瓶中，向烧瓶中加入干燥的CH2Cl2（4毫升）。剧烈搅拌反应混合物15分钟，然后将一部分4A分子筛（200毫克，1克筛子/mmol底物）、氨基甲酸酯底物（0.2毫摩尔，1.0当量）和碘代苯（88毫克，0.4毫摩尔，2.0当量）一次性加入混合物中。在室温下搅拌反应混合物，通过TLC分析监测反应的完成（一般为2-12小时）。反应结束后通过Celite垫过滤该混合物，然后用DCM冲洗该混合物。在减压下浓缩滤液，所得的残余物通过硅胶柱色谱法（0→80% EtOAc/hexanes）纯化即可得到目标产品。[2]

参考文献

[1] Andreou, Dimitrios et al Organic Letters, 23(17), 6685-6690; 2021

[2] Ju, Minsoo et al Nature Catalysis, 2(10), 899-908; 2019