2-氯-5-氯甲基吡啶的制备方法

背景技术

2-氯-5-氯甲基吡啶（2-chloro-5-chloromethylpy;ridine，简称 CCMP)是批虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺等烟碱类农药的共用关键中间体，也是目前用量的精细化工中间体之一，其生产工艺的优劣对环境影响十分显著。

目前报道的以2-氯-5-甲基吡啶为原料一步氯化（简称直接氯化法）合成CCMP的方法有氯气氯化法（US4778896、美国专利US5324841和US5198549)和次氯酸叔丁酯氯化法（Huaxue Shiji, Volume:20，Issue:5，Pages:313-316, Journal, 1998)。然而，氯气氯化法在反应过程中会不可避免的生成与所消耗氯气等摩尔量的副产物氯化氢，该氯化氢与 2-氯-5-甲基吡啶及CCMP结合使体系呈强酸性，必须充分中和后才能进行的精馏操作，具体如下式所示：

由于CCMP的苄基氯活性较高，该体系采用氢氧化钠等强碱中和时会使产品显著分解并降低产品的收率与含量。目前该体系的较好中和试剂一般为溶解度较低的碳酸氢钠等无机弱碱，从而产生大量的中和废水；另外，次氯酸叔丁酯氯化法中，次氯酸叔丁酯的制 备与保存都有较严格的规定，且使用和运输过程中均存在安全隐患，导致该方法尚处于实验室研究阶段。

制备方法

将38. 5克含量99. 0%的2-氯-5-甲基吡啶（0. 3mol)加入带有温度计、冷凝器及干燥管的100ml的氯化反应瓶中，升温到100°C -120°C，加入0. 8克偶氮二异丁腈和已经称 量好的含量为92%的15. 2克三氯异氰脲酸（0. 06mol)。反应结束后体系自然降至室温，过 滤并回收氰尿酸7. 8克；得到滤液44. 5克，CCMP含量为43. 8%，滤液的实测pH值为6-7， 精馏得到23. 8克2-氯-5-甲基吡啶，含量为98. 0% ;得到16. 1克CCMP，含量为97. 0%， 以转化的2-氯-5-甲基吡啶计，收率为83. 1 %。