香精与香料—茉莉酮

背景

茉莉酮是一种可由茉莉花油中萃取的易挥发性有机化合物。茉莉酮在常温常压下呈现为无色至淡黄色的液体。茉莉酮可因为其戊烯基双键产生两个顺反异构物：顺-茉莉酮和反-茉莉酮，两者气味和化学性质相似。然而，在自然界中萃取的茉莉酮大多为顺-茉莉酮，而人工合成的则顺反茉莉酮两种产物皆有，但顺式异构物占比较高。茉莉酮的结构式由拉沃斯拉夫·鲁日奇卡推导出。

茉莉酮在自然界中可由植物的茉莉酸行脱羧反应制得。茉莉酮在植物体可做为吸引或驱逐特定昆虫的化学物，而茉莉酮在商业上可作为化妆品或芳香剂。

用途

顺茉莉酮是很有价值的香料之一，香气很似茉莉花香，是茉莉油的重要香成份之一，用于高级茉莉系列化状品香精中。茉莉酮加氢还原可得二氢茉莉酮。二氢茉莉酮为略微有色的透明液体，沸点230℃，102℃（0.67kPa），具有很浓厚的花香，化学性质比较稳定，可以广泛应用于茉莉系列香精中，二氢茉莉酮工业生产简单，有多种方法。在磷酸存在下，温度控制在80℃，压力为0.007-0.011MPa，将十一烯酸环化可制得二氢茉莉酮。

生产方法

在反应器中投入1,4-二氯丁烯125g(1mol)、THF375g，搅拌升温至20℃，缓慢滴加甲基氯化镁（25%THF溶液）358g(1.2mol)，滴完后控温在20℃～25℃搅拌反应，当1,4-二氯丁烯含量小于1%为反应终点。加入饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂THF（重复使用），再减压精馏得中间产品1-氯-2-戊烯。产品有效量95g，收率90.9%。

在反应器中投入2,5-己二酮114g(1mol)和二溴甲烷342g，搅拌，滴加10%的氢氧化钠溶液400g(1mol)，滴完升温回流反应，至2,5-己二酮含量小于1%为反应终点。冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷（重复使用），再减压精馏得中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮。产品有效量88g，收率91.7%。

在反应器中依次投入中间产品1-氯-2-戊烯125g(1.2mol)、中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮96g(1mol)、乙醇288g、氢氧化钠48g，搅拌升温，控温在30℃～40℃反应，当3-甲基-2-环戊烯-1-酮含量小于1%为反应终点。先常压回收乙醇（重复使用），然后中和洗涤，有机相减压精馏得顺式茉莉酮成品。产品有效量132g，收率80.5%。