二苯甲酮的合成方法

二苯甲酮（BP）是一种重要的光敏剂，能以接近100%的效率从单线态激发到三线态，常用于光促有机合成反应中。它还是一种重要的指示剂，例如在钠丝除水时，滴加两滴二苯甲酮，若水除尽则呈蓝色。这是因为二苯甲酮与碱金属作用被还原，生成自由基负离子，呈深蓝色，若体系有水，自由基负离子不能稳定存在，故继续呈无色状态；当体系存在大量碱金属时，自由基负离子进一步被还原，呈紫色。

二苯甲酮的合成方法

（一）由苯制取

在带夹套和搅拌器的铁锅加入642 kg 四氯化碳和140.7 kg粒状三氯化铝。于3-5小时内向该化合物中流入156 kg不含噻吩的苯，用冷水冷却保持内温为20℃。释出的氯化氢导入陶制吸收塔塔与一沉降槽连接，用以回收带出的四氯化碳。

粘稠的反应混合物压入一陶制蒸馏锅中，锅内放有400 L水。加热至沸腾温度，然后由反应热保持该温度，同时将蒸汽导经一吸收塔。反应2-3小时，四氯化碳经洗涤，资料和干燥，重新应用。

焦油状二苯甲酮粗品真空蒸馏，收集157-176℃ /10-20 mmHg馏份。重结晶，离心脱水，干燥。每锅得到152.9 kg 二苯甲酮，收率84%。

（二）由苯甲酰氯制取

在带搅拌铁锅中，于5-6小时内在不断搅拌下将35 kg 研磨的三氯化铝加到120 kg 苯和35 kg 苯甲酰氯中，并在冷却下保持温度为30℃。三氯化铝加完后，升温至50℃，在此温度保持至氯化氢的大部分释放完成，这约需3-4小时。将深棕色反应混合物在搅拌下加到250 kg 碎冰中，再加入10 kg 浓盐酸，将苯层与水层分离。苯层用稀氢氧化钠溶液洗涤后，蒸馏出苯。馏余物真空蒸馏，得到约35 kg 二苯甲酮，为无色结晶，在48℃熔融。

（三）由苄基氯制取

（1）缩合：在搪玻璃反应釜中加入253 kg苯和139 kg比重1.92-1.96的氯化锌溶液，搅拌至70℃，滴加100 kg苄基氯。滴加完毕，在70-75℃搅拌6小时。静置分层，油层用水洗涤2次。洗去氯化锌及盐酸。再用0.5% 碱水洗涤一次。油层蒸去苯及低沸点物（150℃以下），得到约94.5 kg二苯甲烷粗品。收率95%。

（2）氧化：将二苯甲烷粗品，磁片数粒依次加入氧化反应釜中，升温至106-116℃，滴加比重1.92-1.96的硝酸146 kg。加完后在106-116℃反应8小时，分离出油层，用热水洗涤3次，再用3% 碳酸钠溶液洗涤3次。减压蒸馏，收集145-180℃ /5-8 mmHg的馏份，得到85 kg 二苯甲酮。收率90%。