二苯甲酮的主要应用

背景及概述^[1]

二苯甲酮白色结晶物质；优雅的持久的玫瑰花香气；熔点48.5℃；沸点170℃/2kPa；凝固点>47.0℃；密度D4951.0496；折射率nD45.21.5893；不溶于水，以1：10溶于80%乙醇，溶于乙醇、乙醚和乙酸中。

制作方法^[2-3]

1）光气法：光气法是合成二苯甲酮系列产品的重要方法之一，如：二苯甲酮、碱性染料重要中间体四甲基米氏酮、四乙基米氏酮等，化学反应式如下：

2）苯甲酰氯法。由苯和苯甲酰氯在三氯化铝存在下进行弗瑞特—克拉夫兹缩合反应制得二苯甲酮。将苯与氯化锌溶液加入搪玻璃反应锅中，搅拌加热至70℃，滴加氯苄，加毕，在减压(1.33×104Pa—2.66×104Pa)下于70—75℃搅拌反应10小时。静置分层，将上层油状物用清水洗涤两次，除去氯化锌及盐酸，再用1%稀碱液洗涤一次，油层蒸去苯及150℃以下低沸物，得二苯甲烷粗品，收率95%。将二苯甲烷，磁片数粒依次加入搪玻璃反应锅内，搅拌加热至100—115℃，滴加相对密度为1.4的硝酸。加毕，在106—116℃保温8小时。分取油层用热水洗涤3次，再用3%碳酸钠溶液洗涤3次。减压蒸馏，收率145—180℃(666.5Pa—1199.7Pa)或160—210℃(1333Pa—2399.4Pa)馏分，得二苯甲酮。收率90%。

应用^[4]

二苯甲酮系列产品品种众多，已被广泛应用于医药、农药、染料、塑料、涂料、日用化工、电子化学品等领域。而其在此诸多领域中，主要被用作光引发剂、紫外线吸收剂以及医药中间体等。

1.光引发剂

光固化技术作为一种环境友好的绿色技术，近年来得到了蓬勃发展，已被广泛应用于涂料、油墨、粘合剂、电子器件、光纤材料等各行各业。光引发剂是光固化体系的主要成份，它对固化体系灵敏度起决定性作用。光引发剂分为均裂碎片型、氢转移型和阳离子型三大类。二苯甲酮类氢转移型光引发剂由于其引发的量子效率高，固化速度快，吸收光谱的范围匹配于照射光源，热稳定性好，无暗反应，与单体和预聚物有较好的相容性。光固化成膜无黄变或变色，价格低廉，使用安全，因而成为目前产量的光引发剂，国内2000年仅二苯甲酮产量达1420t。主要的二苯甲酮光引发剂有二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮(EsacureTZT)等。

2. 紫外线吸收剂

二苯甲酮类紫外线吸收剂是目前使用和生产量的一类紫外线吸收剂。除吸收290～400nm的紫外光，还吸收一部分可见光，因与其它材料有良好的兼容性而被广泛应用于塑料、油墨、油漆、化妆品等行业。二苯甲酮类紫外线吸收剂的种类较多，大多数是2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)的衍生物，如2-羟基-4-甲氯基二苯甲酮(UV-9)，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)，2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(UV-30)等。国外对二苯甲酮系列紫外线吸收剂也有以BP-X为命名系列，如UV-0命名为BP-1，UV-531为BP-17，UV-30为BP-4等。近年来，人们在反应型二苯甲酮类紫外吸收剂及二苯甲酮Ni化合物及新品种开发等领域的研究取得了可喜的成果。随着人们对紫外线防护意识的加强，以及高分子材料工业的迅速发展，作为紫外线吸收剂的二苯甲酮系列产品也将得到较大的发展。

3. 医药中间体

二苯甲酮系列产品是许多医药的中间体，如二苯甲酮是抗悬晕药苯海拉明中间体，2-氨基-5-氯二苯甲酮是安定类医药中间体，4-氯二苯甲酮用于生产抗过敏药安其敏等。例如高效消炎镇痛药酮基布洛芬是由间甲基二苯甲酮经溴化、氰化、水解、甲基化而成。

主要参考资料

[1] 合成香料产品技术手册

[2] 二苯甲酮系列产品的合成及应用

[3] 合成香料产品技术手册

[4] 二苯甲酮合成工艺的绿色化