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氯化镍的性质与危害

发布日期:2022/12/2 14:42:03

二氯化镍,是化学式为NiCl2的化合物。无水二氯化镍为黄色,但它在自然界中很少见,仅在水氯镍石这样的矿石中可以发现,而更为人们所熟悉的是绿色的六水合二氯化镍(NiCl2·6H2O)。二氯化镍还有一系列已知的水合物,均为绿色。

Nickel chloride.jpg

结构与性质

NiCl2采用CdCl2型结构。在这个结构中,每个Ni2+与六个Cl−配位,而每个Cl−均与3个Ni2+成配位键。在NiCl2中,Ni-Cl键有离子键特征。黄色的NiBr2和黑色的NiI2也采用类似的结构,但由于卤原子的填充方式不同,这两种镍的卤化物采用的是CdI2型结构。

与此相反,NiCl2·6H2O中含有反-[NiCl2(H2O)4] 单位和水分子。[NiCl2(H2O)4] 与邻近的水分子以微弱的作用力相连接。需要注意的是,分子式中的6个水分子,只有4个与镍络合成键,而另外两个剩余的水分子则成为了结晶水。六水合氯化钴(II)也有着相似的结构。

许多镍(II)的化合物都是顺磁性的,因为在每个金属原子上都有2个未成对的电子;然而,当镍形成构型为平面正方形的四配位络离子时,这些络合物呈反磁性。 

制取

一般来讲,在大规模的工业生产中需要使用盐酸以除掉镍表层氧化物和精炼含镍矿石所产生的杂质。

六水合氯化镍(NiCl2·6H2O)很少在实验室中制备,因为它廉价而易长期储存。当在亚硫酰氯或氯化氢中加热时,六水合氯化镍会失去结晶水而回到无水形态。仅仅依靠加热无法获得无水二氯化镍。

NiCl2·6H2O + 6 SOCl2 → NiCl2 + 6 SO2  +  12 HCl

这一脱水过程中伴随着从绿到黄的颜色变化。

应用

有机合成中的应用

在有机合成中,氯化镍及它的水合物有时有着重要作用:

是一种温和的路易斯酸,例如促进二烯醇特定选择性异构化:

与CrCl2共用促使醛类和碘乙烯偶联合成烯丙醇。

当使用LiAlH4作还原剂时,使得反应只进行选择性还原,例如将烯烃还原成烷烃。

是硼化镍的母体,与NaBH4原位反应得到硼化镍。硼化镍类似于兰尼镍,可以有效用作对不饱和羰基化合物进行氢化时的催化剂。

与锌反应得到细镍粉,用于还原醛、烯烃和硝基苯等化合物。这种镍粉还可以用于武兹反应。

作碘苯和亚磷酸酯反应生成芳基二烷基膦酸酯的催化剂:

ArI + P(OEt)3 → ArP(O)(OEt)2 + EtI

氯化镍溶液可用于电镀。 

危害

氯化镍及其盐均有致癌性。 

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