二环己基碳二亚胺的制备方法

背景技术

二环己基碳二亚胺(DCC)、二异丙基碳二亚胺(DIC)和1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)是当前常用的三种脱水缩合剂。DCC作为脱水缩合剂时，可在常温下经短时间反应即成，反应后产物为二环己基脲（DCU），由于DCU在有机溶剂中溶解度很小，所以反应产物易于分离，被广泛应用在多肽、核酸及酸、酐、醛、酮等的合成。

DCU作为反应的副产物，直接排放会造成环境污染。将DCU转化DCC既能减小环境压力，又能DCU的再生利用，增加经济效益。

目前，DCU转化DCC主要有以下几种方法。

专利CN201410142996.X本发明公开了一种用三光气合成DCC方法，该方法以DCU和三光气为原料，于有机溶剂中反应完全后，降至室温，加入三乙胺中和至pH为7～8，反应液后处理制得DCC。

专利CN 104262200 B采用DCU为原料经三氯氧磷氧化然后用碱液中和将其还原为DCC的生产工艺。改法产生的含盐废水循环利用，减少了含盐污水的排放且大大降低了含盐污水处理，为 DCC的循环生产与使用提供了有利条件。

专利 CN 105439870 A报道了一种回收的N ,N’-二环己基脲重复利用的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入N ,N’-二环己基脲和氢氧化钠，开启搅拌，升温至80-450℃反应2-8h，反应过程中将产出的液体环己胺蒸出。专利CN 101096349A 采用环己胺和二硫化碳反应生成二 环己基硫脲和硫化钠，二环己基硫脲经次氯酸钠二次氧化脱硫化氢生成N，N’-二环己基碳二亚胺。

发明内容

本发明的目的是提供一种再生法DCU转化为DCC的方法。

本发明采用的技术方案是：

一种利用回收二环己基脲制备二环己基碳二亚胺的方法，包括以下步骤：（1）将回收的二环己基脲加入到由水和有机溶剂组成的混合体系中搅洗除杂，经过滤后干燥；（2）将干燥后的二环己基脲与有机溶剂中搅拌均匀，一定温度下加入草酰氯进行反应，滴毕后保温0.5h，然后将反应液滴在加到20%氢氧化钠的水溶液中，过滤后滤液静置分层获得有机相，有机相浓缩处理后减压蒸馏得到二环己基碳二亚胺。

步骤（1）和步骤（2）中的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚中的任意一种或多种，优选甲基叔丁基醚。

步骤（1）中水和有机溶剂的体积比为1：1。

步骤（2）中草酰氯滴加温度与保温温度一致，为20-60℃，优选25-35℃；滴加时间1.5-4h，优选3h。

步骤（2）中反应液滴加温度为10-50℃，优选40-45℃，滴加时间4-10h，优选6h。

氢氧化钠水溶液浓度范围为：10-30%，优选15%。

DCU与溶剂的质量体积比为1:3-8g/mL,优选1:5-8；DCU与草酰氯的摩尔比为1:1.1-1.6，优选1:1.5；草酰氯与氢氧化钠的摩尔比为1:1.5-3，优选1：2。

本发明的有益效果主要体现在：工艺简单，实现了DCU到DCC的再生转化，是一种环境友好工艺。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

将100g二环己基脲加入到200mL水和200mL甲基叔丁基醚组成的混合体系中搅洗30min，抽滤后放入真空烘箱中50℃烘干至恒重。

在干燥的三口瓶中投入50g二环己基脲、300mL甲基叔丁基醚，搅拌均匀。25-35℃下，将42.5g草酰氯溶滴加到三口瓶，控制滴加时间为3h，滴加温度为，滴加完毕后保温0.5h。取26.8g氢氧化钠，配成15%的碱液。在40-45℃下，将反应液滴加到碱液中，控制滴加时间为6h。然后抽滤，滤液分层后获得有机相，经常压蒸馏去除溶剂，然后在1.35-1.54KPa压力下减压蒸馏，收集153-156℃馏分，真空干燥后得到产品，纯度99.6%，收率为91.7%。