桂酸桂酯的制备及应用

背景及概述^[1][2]

桂酸桂酯别名肉桂酸肉桂醇酯，天然存在于苏合香脂、白秘鲁香脂等香脂中，具有花香脂香香气。桂酸桂酯是一种重要的精细化工中间体，广泛用于医药、香料等产品的生产中，主要用作香精中的定香剂，可用于调配香石竹、风信子、晚香玉、素心兰、檀香、白兰、铃兰等花香香精，在香料香精化妆品工业中有着广泛的用途，同时也被GB2760收录，被允许作为食品添加剂使用。  

制备^[1]

目前，制备桂酸桂酯有以下几种方法：

1、由乙醇和桂醛在无水乙醚中长时间反应而得。

2、采用热苛性碱溶液处理天然苏合香脂、秘鲁香脂来提取桂酸桂酯，该方法生产的桂 酸桂酯成本较高，原材料难求，工艺复杂，且严重污染环境。

3、CN200810046866.0、发明名称“一种肉桂酸肉桂酯的制备方法”公开了由桂酸与氯化亚砜反应制备肉桂酰氯，再在有机溶剂存在下与肉桂醇反应合成桂酸桂酯。此合成方法虽然工艺比较简单，但是溶剂消耗量大，副产物多，收率低，产物难以提纯，并且在该制备方法中使用的有机溶剂N,N-二甲基苯胺有刺激性臭味，味道较重最终会导致产品的香气不够纯正。

4、由桂酸乙酯和桂醇进行酯交换制备桂酸桂酯，反应一般在高压下进行，反应结束后直接用活性炭脱色进行多次重结晶获得最终产品。该工艺存在着反应周期长，副产物多，结晶困难、污染严重，收率低等问题。

制备方法包括以下步骤：

(1)反应

在油浴中，将桂酸甲酯、桂醇与碳酸钾按照质量比1:1～2:0.05～0.1混合，得到的混合物在搅拌下加热至120～160℃，并在此温度条件下反应1～3h，反应产生的甲醇随着温度升高而馏出，当甲醇不再馏出时停止加热并将温度降至80℃，得到含有桂酸桂酯的反应液；

(2)洗涤和回收

向步骤(1)得到的含有桂酸桂酯的反应液中加入水和乙酸乙酯，然后搅拌洗涤至水相为中性，使水相与油相分离，除去水相，油相在真空为-0.096MPa与温度45℃的条件下加热脱去乙酸乙酯溶剂，再在压力0.1～0.2KPa、温度195～205℃条件下进行减压蒸馏，得到桂酸桂酯粗品；

(3)结晶

将步骤(2)得到的桂酸桂酯粗品在乙醇中于温度0～-10℃条件下进行重结晶，分离结晶物，然后烘干，得到白色固体状桂酸桂酯。

与现有技术相比，本发明的桂酸桂酯的合成方法，以桂酸甲酯及桂醇作为反应原料，在碳酸钾的催化下发生酯交换反应，在反应过程中通过将生成的甲醇直接蒸除以促进 反应向正向进行，提高了反应的转化率，缩短反应时间，也避免了高压反应带来的副反应产物。后处理过程中，本发明采用了减压蒸馏的工艺操作先对将桂酸桂酯粗品蒸出，不仅起到了分离提纯的效果，还达到了脱色的理想效果。最后再用乙醇经过一次重结晶得到的产品 具有香气纯正、色泽好、纯度高等优点。

应用 ^[2-4]

一、用于制备一种包装用的阻燃防虫布料

CN201710570248.5提供一种包装用的阻燃防虫布料，由布料和阻燃防虫层组成，所述阻燃防虫层由以下重量份数的原料制成：水20-30份，乙二醛5-9份，柏木油2-5份，桂酸桂酯3-8份，聚丙二醇5-10份，硫酸胺3-6份，氢氧化镁1-3份，柠檬酸8-15份，硼砂6-10份，氢氧化铝2-5份，氨化铍1-3份，硅藻土1-5份、硅烷偶联剂1-3份，四羟甲基氯化磷1-3份。与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明中的包装用的阻燃防虫布料，其由布料和阻燃防虫层组成，阻燃防虫层由乙二醛、柏木油、桂酸桂酯、聚丙二醇、硫酸胺、氢氧化镁、柠檬酸、硼砂、氢氧化铝、氨化铍、硅藻土、四羟甲基氯化磷制成，其具有阻燃、防虫的功效，使用该布料制成的包装袋盛装衣物时可以预防火灾、蚊虫侵害衣物。

二、用于制备一种灭蟑剂

CN201010278895.7提供一种灭蟑剂，使用效果好，由下列重量份的成分组成：

聚氯乙烯                120份

熟马铃薯                490份

丙三醇                  30份

桂酸桂酯                25份。

三、用于制备一种膏香型烟用香精

CN201510682330.8提供一种膏香型烟用香精，该清香型烟用香精能够增浓卷烟的香气，同时可以掩盖杂气，改善余味。采用如下技术方案：

一种膏香型烟用香精，其包括以下重量份原料：香基1－20份，溶剂80－99份；其中，香基由以下组分构成：

桂酸甲酯0.1－1.0份；

桂酸乙酯0.1－2.5份；

苯甲酸苄酯0.1－2.0份；

桂酸苯乙酯0.1－2.0份；

苯乙酸苄酯0.05－2.5份；

苯乙酸苯乙酯0.05－2.0份；

苯乙酸叶醇酯0.1－1.5份；

苯甲酸叶醇酯0.1－1.0份；

苯甲酸甲酯0.1－2.5份；

桂酸桂酯0.2－3.0份。

和现有技术相比，本发明的有益效果：将本发明膏香型烟用香精添加到烟丝中，采用本领域常规技术制成卷烟产品，感官评价试验结果表明：和未添加本发明膏香型烟用香精的空白样相比，添加后的卷烟样品香气质变好，香气量明显增加，且改善了余味，掩盖了杂气。

主要参考资料

[1] CN201711203218.7 一种桂酸桂酯的制备方法

[2] CN201710570248.5 一种包装用的阻燃防虫布料及其制备方法

[3] CN201010278895.7 灭蟑剂

[4] CN201510682330.8 一种膏香型烟用香精