根皮素的制备方法

制备方法

化学法制备根皮素

由于根皮素在天然植物中的含量相对较低、提取成本高，因此研究人员尝试以化学法进行半合成及全合成制备根皮素。

1.2.1 半合成制备

利用根皮苷经酸(通常是盐酸或硫酸)水解或酶(葡萄糖苷水解酶)水解制备根皮素如图1所示。

图1 根皮苷水解制备根皮素

Fig.1 Preparation of phloretin from hydrolysis of phlorizin

柚皮苷经两步法制取根皮素[23]：柚皮苷广泛存在于芸香科葡萄柚、橘、橙的果皮和果肉中，自然界中含量较为丰富。以柚皮苷为原料，催化氢化反应得柚皮苷二氢查尔酮，再在酸性条件下水解制得根皮素，反应过程如图2所示，此法可为根皮素的制备开辟新的途径。

图2 以柚皮苷为原料制备根皮素

Fig.2 Preparation of phloretin from naringin

1.2.2 全合成制备

以间苯三酚、羟基苯丙酸为原料，在BF3·Et2O为催化剂的条件下合成根皮素[24]。合成路线如图3所示。

图3 由间苯三酚和对羟基苯丙酸制备根皮素

Fig.3 Preparation of phloretin from phloroglucinol and hydroxyphenyl propionate

以2’-羟基-4’,6’-双(甲氧甲氧基)苯乙酮和对甲氧基苯甲醛为原料经羟醛缩合，催化氢化，脱羟基保护基得到根皮素[25]。合成路线如图4所示。

图4 由苯乙酮和对甲氧基苯甲醛制备根皮素

Fig.4 Preparation of phloretin from acetophenone and methoxy benzene formaldehyde

以丙二酸二乙酯为原料，先合成中间物对甲氧基苯丙酸；通过酰化反应和酯化反应，合成出目标中间体三对甲氧基丙酸均三酚酯；再以AlCl3为催化剂，硝基苯为溶剂，通过Fries重排反应合成根皮素[26]。主要合成路线如图5所示。

图5 由丙二酸二乙酯为原料制备根皮素

Fig.5 Preparation of phloretin from diethyl malonate