庚醛的合成方法和用途

庚醛为无色油状液体，微溶于水，溶于乙醇等有机熔剂，沸点152～153℃，天然存在于依兰、香紫苏、加利福尼亚柠檬、酸橙、玫瑰、风信子等精油中。它具有浓郁的果实香气，稀释到一定程度，具有类似甜杏、坚果香气；常用于用于调配水果香型和辛香型的食用香精。  

合成方法

1.庚醛含于玫瑰油和紫苏油里，1845年首次用蓖麻油热解合成出来。蓖麻油中含有蓖麻酸甘油酯，在固体苛性钾存在下于室温用甲醇醇解得到蓖麻酸甲酯。用硫酸酸化反应产物，蒸出甲醇，分出甘渍层，用水洗涤得到蓖麻酸甲酯。将其在450-500℃，0.05-0.07MPa下于热解炉中进行裂解，即得十一烯酸甲酯和庚醛。将热解产物同树脂物分开，并进行真空精馏，分离得到十一烯酸甲酯（香料重要中间体十一烯酸的原料）以及庚醛。庚醛用亚硫酸氢钠和碳酸钠提纯得到含量≥88%的纯品,每吨庚醛需消耗蓖麻油约5.5t。

2.由庚醇氧化或蓖麻油裂解得到。

3.制法：

于装有搅拌器、温度计、干燥管的干燥的反应瓶中，加入500mL无水吡啶①，冰水浴冷却至15℃，搅拌下于15min分批加入无水三氯化铬②68g（0.56mol），注意加入时反应液的温度不超过20℃。加入过程中析出深黄色絮状沉淀，且混合物的粘度增大。加完后继续搅拌下升至室温，1h内粘度减小，黄色产物为深红色结晶。静置，倾去吡啶，以无水石油洗涤三次。抽滤，石油醚洗涤，真空干燥，得三氧化铬-吡啶150～160g，置于棕色瓶中于0℃贮存。庚醛（1）：于装有搅拌器的反应瓶中，加入无水二氯甲烷650mL，搅拌下室温加入三氧化铬-吡啶复合物77.5g（0.3mol），而后一次加入正庚醇（2）5.8g（0.05mol），约20min后，从不溶的棕色胶状物中倾出上清液，不溶的残渣用乙醚洗涤三次。合并二氯甲烷与乙醚层，依次用5%的氢氧化钠、5%的盐酸、饱和碳酸钠、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。蒸出溶剂后减压蒸馏，收集80～84℃/8.65kPa的馏分，得庚醛③（1）4～4.8g，收率70%～84%。

注：①用固体氢氧化钾干燥后重蒸一次即可使用。②将三氧化铬于盛有五氧化二磷的真空干燥器中干燥后使用。③这是由醇制备醛的方法之一。用三氧化铬-吡啶复合物作氧化剂由醇制备醛的一般方法如下：首先配置5%的三氧化铬-吡啶的无水二氯甲烷溶液（深红色），使复合物与醇的摩尔比6:1。氧化剂过量是为了将醇完全氧化为醛。搅拌下于室温将醇一次加入到上述深红色溶液中，无立体阻碍的伯醇或仲醇于25℃在5～15min内即可完全反应，同时析出棕黑色的三氧化铬-吡啶的还原产物。将上清液倾出，沉淀用二氯甲烷充分洗涤。合并二氯甲烷溶液，依次用稀盐酸、碳酸氢钠、水等洗涤以除去吡啶和铬盐，或者直接用助滤剂过滤、或者用色谱柱分离，蒸出溶剂，即可得到相应的产物。

4.制法：

于装有搅拌器、温度计的反应瓶中，加入11g对甲基苯磺酸银①溶于100mL乙腈的溶液，冷至0～5℃，加入1-碘庚烷（2）7.0g（31mmol），避光室温搅拌反应过夜。将反应物倒入冰水中，乙醚提取。乙醚层干燥后指出溶剂，得到油状物。于另一反应瓶中加入碳酸氢钠20g，DMSO150mL，通入氮气，使不断鼓泡。加入上述油状物，加热至150℃（有时冒烟）。3min后迅速冷至室温。将生成的醛与2,4-二硝基苯肼反应生成相应的苯腙，得到苯腙6.9g，收率70%，mp106～107℃。标准样品混合，混合熔点不变。

注：①其制备方法为：将等摩尔的氧化银与对甲苯磺酸一水合物加入乙腈中，避光搅拌反应30min，过滤。蒸出乙腈，于65℃干燥，备用。

用途

1.因来自蓖麻油或蓖麻油酸甲酯的裂解产物之一，主要用作合成香料-α-戊基桂醛及相应的同系衍生物的原料。用于不同类型的食用香精用量1.2～4.9mg/kg。用作皂用香精、洗涤剂香精、香水香精、膏霜类香精等。

2.用于合成香料的重要原料，也是制药、有机合成及橡胶制品的原料。