3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成及其应用

基本描述

3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的CAS号是130336-16-2，分子式是C8H3Cl2F3O，分子量为243.01。沸点是265℃，密度是1.506，折射率是1.4980-1.5020，闪点是114℃。

图1 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的结构式。

合成

图2 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[1]。

向5.1克（0.209摩尔）镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后，加入3，5-二氯溴苯（5.0克，0.022摩尔）和25毫升THF，并搅拌混合物。反应开始后，在回流下加入45g（0.2mol）3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后，将混合物冷却至0℃，并加入31.1克（0.219摩尔）三氟乙酸乙酯。2小时后，加入NH4Cl的水溶液，并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。反应物：三氟乙酸的N，O-二甲基羟基氨基。产品：3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮。收率：26%。1H-NMR（360MHz，CDCl3）：δ=7.7（s，1H），7.9（s，2H）ppm。

图3 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[2]。

向5.1克（0.209摩尔）镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后，加入3，5-二氯溴苯（5.0克，0.022摩尔）和25毫升THF，并搅拌混合物。反应开始后，在回流下加入45g（0.2mol）3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后，将混合物冷却至0℃，并加入31.1克（0.219摩尔）三氟乙酸乙酯。2小时后，加入NH4Cl的水溶液，并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。反应物：三氟乙酰氟。产品：3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮。收率：10%。1H-NMR（360MHz，CDCl3）：δ=7.7（s，1H），7.9（s，2H）ppm。

图4 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[3]。

向5.1克（0.209摩尔）镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后，加入3，5-二氯溴苯（5.0克，0.022摩尔）和25毫升THF，并搅拌混合物。反应开始后，在回流下加入45g（0.2mol）3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后，将混合物冷却至0℃，并加入31.1克（0.219摩尔）三氟乙酸乙酯。2小时后，加入NH4Cl的水溶液，并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。反应物：三氟乙酰氯。产品：3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮。收率：36%。1H-NMR（360MHz，CDCl3）：δ=7.7（s，1H），7.9（s，2H）ppm。

图5 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[4]。

向5.1克（0.209摩尔）镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后，加入3，5-二氯溴苯（5.0克，0.022摩尔）和25毫升THF，并搅拌混合物。反应开始后，在回流下加入45g（0.2mol）3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后，将混合物冷却至0℃，并加入31.1克（0.219摩尔）三氟乙酸乙酯。2小时后，加入NH4Cl的水溶液，并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。收率：34.3g，50%，棕色油；根据气相色谱，1H-NMR（360 MHz，CDCl3）纯度为70%：δ=7.7（s，1H），7.9（s，2H）ppm。

应用

随着光敏树脂在电子工业、印刷工业、涂料、粘合剂和医疗材料中的广泛应用，光聚合光敏树脂的光引发剂的研究引起了广泛关注[5-7]。近年来，已成功开发出许多高效、高质量和实用的光引发剂，以满足各种需求。3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮只是其中重要的一种。此外，3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮用于制造肥皂和香烟。它也用作有机化学合成中的中间体[8]。

存储

3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮应储存在阴凉干燥的地方，储存在密封良好的小型容器中，并避光。当使用部分填充的容器时，应使用氮气或其他惰性气体代替空气[9]。3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮在暴露于空气中时氧化，导致过氧化值增加。温度为5°C时仍然清晰，但在放置时颜色变深。抗氧化剂经常用于延长3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的保质期[10]。

参考文献

[1] G. Cai, L. Zhang, H. Tang, J. Cheng, Preparation method of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone from 3'-chloro-2,2,2-trifluoroacetophenone by nitration, redn., chlorination and deamination, Taizhou Zhenzhi Biotechnology Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2020, p. 15pp.; Chemical Indexing Equivalent to 178:175041 (WO).

[2] G. Cai, L. Zhang, H. Tang, J. Cheng, Preparation method of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone from 3'-chloro-2,2,2-trifluoroacetophenone by nitration, redn., chlorination and deamination, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2022, p. 22pp.; Chemical Indexing Equivalent to 174:237879 (CN).

[3] R.R. Ganorkar, H.D. Gurupadaswamy, G.V. Ramesha, S. Nambiar, S. Shelar, K. Chaudhari, Process for the preparation of 3,5-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone, Hikal Limited, India . 2021, p. 13pp.

[4] T. Miyamoto, l.M. Lutete, T. Ikemoto, Method for the preparation of optically active β-hydroxyketone, Sumitomo Chemical Co., Ltd., Japan . 2016, p. 19pp.

[5] S. Nambiar, R.R. Ganorkar, K. Chaudhari, H.D. Gurupadaswamy, S. Shelar, G.V. Ramesha, Process for the preparation of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone, Hikal Limited, India . 2021, p. 14pp.

[6] Y. Wang, L. Li, J. Hu, D. Gu, D. Huang, Method for preparing 3,5-dichloro-α-trifluoromethyl styrene from 3,5-dichlorobromobenzene, Jingmen Pharmaceutical Industry Technology Research Institute, Peop. Rep. China . 2017, p. 12pp.

[7] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Method for synthesizing 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone as important intermediate of pesticide and veterinary drug, Taizhou Zhenzhi Biotechnology Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2020, p. 14pp.

[8] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Preparation of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone derivatives, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2021, p. 13 pp.

[9] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Preparation of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone derivatives, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2022, p. 25pp.

[10] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Synthesis method for 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2022, p. 22pp.