3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的一种合成方法

发布日期:2024/10/9 11:07:46

背景技术

近年来，国外芳香族氟化物发展迅速，主要被用于医药、农药等具有生理活性化合物的合成。含三氟甲基芳香族化合物的应用十分广泛，如含氟医药的疗效明显优于不含氟医药；含三氟甲基的除草剂除草活性优于不含氟除草剂；在单偶氮染料中引入三氟甲基，可以使染料具有对光特别稳定的特性，增强染料的耐晒度。其中，3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮是一种重要的含三氟甲基的重要中间体，它可以应用于异噁唑类杀虫剂氟噁唑酰胺以及氟雷拉纳的合成。

3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮

合成方法

在氮气保护下，将0.59g(24.2mmol)镁粉、16.1mL(24.2mmol)二异丁基氢化铝加入到100mL四氢呋喃中，加热回流反应30min。将5.0g(22.1mmol)3,5-二氯溴苯溶解在50mL四氢呋喃溶液中，将2.5mL此溶液缓慢滴加到回流的镁溶液中，需约10min反应开始，0.5h反应完毕；之后将剩余的3,5-二氯溴苯溶剂缓慢加入，2h内滴完。通过交替加入、反应、再加入，控制反应温度在0~20℃，以便减少溶剂的损失(加入最初10min内反应没有开始，可再加入5% 3,5-二氯溴苯溶液；若加入10%溴化物后仍没开始，可加入100mg碘；加入反应物后反应剧烈，通过缓慢或停止加入溴化物溶液控制反应放热。

待所有3,5-二氯溴苯加完后，将暗褐色反应溶液加热回流反应8h，然后将该混合溶液冷却到0℃，向其中加入3.28g(23.1mmol)三氟乙酸乙酯，低温反应4h。向其中加入150mL饱和氯化钠溶液搅拌反应。除去四氢呋喃，过滤，混合溶液用乙酸乙酯萃取(20mLx3)，合并有机相，用饱和食盐水洗涤(20mLx2)，分出有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，硅胶柱分离纯化(V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3)，得化合物3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮2.04g，为无色透明色液体，收率为38%，纯度为98.5%。