N,N-二甲基金刚烷胺的制备和应用

背景及概述^[1]

N,N-二甲基金刚烷胺是一种有机中间体，可以由溴代金刚烷与二甲胺放入压力容器加热200℃，反应完成后50％NaOH溶液处理，乙酸乙酯萃取处理液，浓缩取得中间产物N,N-二甲基金刚烷胺。N,N-二甲基金刚烷胺可用于制备金刚烷基三甲基氢氧化铵。SSZ-13分子筛主要主要应用于煤经由甲醇制乙烯和丙烯等低碳烯烃、柴油车尾气NOX脱除催化剂和CO2吸附分离用；MCM-22介孔分子筛主要适用于苯与丙烯烷基化、甲烷无氧芳构化、催化裂化、烯烃芳构化及甲苯歧化催化剂。而制备这些分子筛的关键原料模板剂均使用了金刚烷基三甲基氢氧化铵。

制备^[1]

将2.151g 1-溴金刚烷(0.01mol),0.978g盐酸二甲胺(0.012mol)加入到100mL高压反应釜中，加入溶剂15mL 1,3-二氯丙烷，常温搅拌30分钟，加热至165℃，缓慢向体系中加入0.780g三乙胺(0.0132mol)。反应18h后，关闭加热与搅拌。冷却反应液，滴加50％NaOH溶液调节溶液至碱性，用乙醚(20ml×3)萃取，用饱和氯化钠溶液(50ml×3)洗涤萃取液，无水硫酸镁干燥有机相后旋蒸得到粗产物。粗产物由甲醇重结晶得到N,N-二甲基金刚烷胺透明微黄晶体1.402g,产率为78.2％。熔点为237.7-238.2℃。

应用^[1]

N,N-二甲基金刚烷胺制备金刚烷基三甲基氢氧化铵，方法如下：

将1000kg的N,N-二甲基金刚烷胺，再投入乙腈850kg、甲醇250kg(约20min)。开搅拌，加汽升温至65-70℃，开始滴加氯甲烷280kg，控制釜内压力0.1-0.2MPa。滴加完氯甲烷，保温3小时后，打开上汽管的放空阀，开始加热使其回流。回流1小时后，冷却至30℃以下，分5次把物料放入离心机内，同时进行离心，得到固体金刚烷基三甲基氯化铵，烘干得1250kg，产品收率约95％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201911041174.1 一种金刚烷基三甲基氢氧化铵的制备方法