氧化芳樟醇的制备及应用

背景及概述^[1][2]

2-甲基-2-乙烯基-5-(ALPHA-羟基异丙基)四氢呋喃又名氧化芳樟醇。具有强烈、新鲜的甜香、木香和花香，存在于天然的植物当中。该产品应用于日化香精，主要为皂用香精，用量为5％以内。此外，还用于配制熏衣草油等人造精油。安全性、稳定性均好。

制备^[1]

氧化芳樟醇通常以芳樟醇为起始原料，用有机过酸，如过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸等进行氧化得到；由于芳樟醇有天然芳樟醇和合成芳樟醇之分，早期氧化芳樟醇的合成主要以天然芳樟醇为原料制得，因此价格较高。随着石油工业和合成技术的发展，芳樟醇能用乙炔和丙酮为基本原料合成制得，价格便宜得多，从而降低了生产成本，因而氧化芳樟醇的应用具有广阔的前景。

CN200610049990.3针对现有制备氧化芳樟醇的技术所存在的产品的得率较低或者工 艺条件要求苛刻，反应操作过程不稳定的缺点；提供一种氧化芳樟醇新的生产工艺，该生产工艺使用的原料资源丰富、反应操作过程稳定安全、得率较高。本发明的上述技术问题是通过以下技术方案得以实施的：一种氧化芳樟醇新的生产工艺，该工艺包括下述顺序的步骤：

(1)环氧化反应：以芳樟醇为原料、以无机过氧化物为环氧化试剂进行环氧化反应；

(2)异构化反应，将环氧化反应得到的产物中加入异构化催化剂进行异构化反应得氧化芳樟醇。本发明的化学方程式如下所示：

本发明具有以下优点：

(1)本发明使用工业上年万吨级生产量的合成芳樟醇，来源丰富，价格较便宜；

(2)使用性质稳定的无机过氧化合物作为环氧化试剂实现C＝C双键的环 氧化或在优选中利用它与酸酐作用原位制备环氧化试剂的方法实现C＝C双键 的环氧化，由于环氧化试剂在反应中边生成边反应，操作安全；

(3)本发明反应条件温和，通过环氧化反应和异构化反应后生成的目标产物呋喃型氧化芳樟醇的选择性高，超过80％，产物纯度高，香气纯正，应用广泛；副产物吡喃型氧化芳樟醇也有较好的香气，有相对较好的利用价值。

应用 ^[2-3]

一、用于制备一种蜂蜜香精

CN201410775113.9提供一种蜂蜜自然风味的蜂蜜香精及其制备方法，该蜂蜜香精具有较好的蜜甜风味。本发明按重量百分比由以下物质组成：氧化芳樟醇5-15%，三醋酸甘油酯15-30%，乙醇5-15%，丙二醇30—45%，苯乙醇1-5%，突厥烯酮1-10%，乙基麦芽酚1-5%，蜂蜜香基1-10%。

蜂蜜香精的制备方法：将蜂蜜香精组分中的丙二醇和乙基麦芽酚混合加热溶解，温度控制在65—80℃，完全溶解后冷却至室温，搅拌下加入三醋酸甘油酯，乙醇，氧化芳樟醇，苯乙醇，突厥烯酮和蜂蜜香基，搅拌5-10分钟，搅拌混匀后过滤，得成品。本发明香气特征：具有甜蜜清爽的蜂蜜香气，浓郁的蜜甜香中带着花粉香，香气纯正自然，头香强，飘香效果好，浓度高，可产生并增强制品芳香甜蜜的蜜蜂香气，蜜甜香韵柔和，可增强或赋予制品蜂蜜特有的香味。本发明融合性好、留香好、易于添加，与各种制品原料均能融合，且还能协调产品整体香型，可添加到蜜饯、糕点、饮料、化妆品中，较少的添加量就可产生理想的蜂蜜香气，使食品口感更加清香甜润，显著提升制品的风味和特色。

二、用于制备一种用于重组烟叶裹衣中的奶香茶香混合香型香精

CN201710205122.8提供了一种用于重组烟叶裹衣中的奶香茶香混合香型香精配方，该配方不仅能够赋予重组烟叶裹衣奶香茶香混合香气，而且能够解决重组烟叶裹衣在燃烧过程中杂气重、刺激性大和口感不适等吸味缺陷。

本发明解决上述问题的技术方案如下：一种用于重组烟叶裹衣中的奶香茶香混合香型香精配方，包括以下质量份的组分：乙酸叶醇酯0.001～0.005份、芳樟醇0.08～0.4份、氧化芳樟醇0.05～0.25份、香叶醇2～7份、乙酸香叶酯0.5～3.5份、乙酸芳樟醇0.08～0.4份、乙位紫罗兰酮0.05～0.35份、乙位突厥 酮0.002～0.03份、乙酸乙酯0.05～0.35份、丁酸乙酯0.05～0.35份、乙酸异戊酯0.2～0.6 份、丁香花蕾油0.02～0.28份、乙位石竹烯0.2～0.6份、茶醇1.5～4份、二氢弥胡桃内酯0.2 ～1.0份、月桂酸0.4～1.2份、柳酸甲酯0.02～0.12份、乙基麦芽酚1～5份、甲基环戊烯醇酮 0.2～1.2份、丁位癸内酯1.0～3.5份、丁位十二内酯0.8～4.2份、牛奶内酯0.01～0.06份、 癸酸0.2～1份、呋喃酮0.5～1.5份、香兰素1～3份、乙基香兰素1.5～3.5份、椰子醛0.5～2.5份、丙二醇100～300份。本发明中所使用的香原料以及溶剂，均为市售产品，在原料市场均可买到。

本发明的有益效果为：

1、香精香气清新自然，与烟草本香相协调，并能够赋予卷烟独特的风格；

2、少量使用即可为卷烟带来突出且持久的嗅香；

3、卷烟杂气减轻，刺激性降低，口腔舒适，且不影响香气协调性和烟气柔和细腻性，对卷烟的整体感官特性起到较好的修饰作用，有利于提高卷烟的品质；

4、生产含该香精的重组烟叶裹衣完全利用现有的生产设备，无需对生产设备进行改 进，操作工艺简单，对不同生产机组均适用，可有效降低生产成本。

主要参考资料

[1] CN200610049990.3 氧化芳樟醇新的生产工艺

[2] CN201410775113.9 一种蜂蜜香精及其制备方法

[3] CN201710205122.8 一种用于重组烟叶裹衣中的奶香茶香混合香型香精及其制备方法