煤焦油
发布日期:2022/3/10 15:04:22
煤焦油是煤炭干馏时生成的具有刺激性臭味的黑色或黑褐色粘稠状液体,简称焦油。
煤焦油一般作为加工精制的原料以制取各种化工产品,也可直接利用,如作为工业型煤、型焦和煤质活性炭用的粘结剂的配料组分,还可用作燃料油、高炉喷吹燃料以及木材防腐油和烧炭黑的原料。
煤焦油的组分
煤焦油是一种高芳香度的碳氢化合物的复杂混合物,绝大部分为带侧链或不带侧链的多环、稠环化合物和含氧、硫、氮的杂环化合物,并含有少量脂肪烃、环烷烃和不饱和烃,还夹带有煤尘、焦尘和热解炭。刚回收的煤焦油还含有5%左右的溶有多种无机盐和其他杂质的水分。由于有颗粒极细的热解炭的存在,水分往往和油形成稳定的乳化液。煤焦油的绝大多数组分熔点较高,但由于大量单体化合物互相溶解而形成低共溶混合物,使煤焦油在常温下仍呈液体状态。
高温煤焦油含有1万多种化合物,按化学性质可分为中性的烃类、酸性的酚类和碱性的吡啶、喹啉类化合物。到1972年,已在煤焦油中鉴定出480种化合物,其含量共占煤焦油质量的55%,其中中性化合物174种,酸性化合物63种,碱性化合物113种,其余为稠环和含氧、硫的杂环化合物。
煤焦油加工产品的用途
中低温煤焦油中的酚类化合物以低级酚为主,可以采用化学萃取法提取低级酚作为化工原料,提取低级酚后的馏分将是加氢制取高十六烷值柴油的优良原料。
中低温煤焦油经加氢处理可以生产柴油、汽油等车用发动机燃料油和化学品。
高温煤焦油加氢制燃料油比中低温煤焦油加氢难度大,按照传统加工工艺,高温煤焦油各馏分经进一步加工,可分离出多种化工产品,提取加工的主要产品及用途有:
酚油馏分
苯酚:酚醛树脂、合成纤维、医药;甲酚:杀菌剂、增塑剂、选矿药剂、除草剂、香料、阻燃剂;二甲酚:杀虫剂、工程塑料;吡啶碱:医药;古马隆树脂、沥青漆。
萘油馏分
萘:染料、塑料、医药、表面活性剂、增塑剂、卫生球。
洗油馏分
甲基萘:溶剂、聚萘酯塑料、MF型助剂、水泥减水剂、饲料添加剂;吲哚:香料;联苯:绝缘油、热载体;二甲基萘:聚萘酯塑料、绝缘材料;苊:染料聚萘酯塑料;氧芴:驱虫剂;芴:塑料;喹啉类:医药、农药、染料、显色剂。
蒽油馏分
蒽:染料、纸浆蒸解助剂、乳化剂;菲:农药;咔唑:染料;炭黑:轮胎制造、其他橡胶、塑料添加剂、染料、印刷油墨等工业;防腐油。
二蒽油馏分
荧蒽:探伤剂;芘:染料、工程塑料;炭黑等。
煤焦油沥青
沥青焦;碳素制品黏结剂、成型燃料黏结剂、镁碳砖、针状焦、碳纤维;防腐防水材料、沥青漆、筑路用柏油等。
煤焦油行业的发展与现状
1882年英国首先建立煤焦油加工蒸馏工厂,从煤焦油中分离芳烃化合物、枕木防腐油、沥青等化学产品,其中有些成分只能从煤焦油中获得。
德国是最早开发煤焦油产品附加值的国家,德国斯蒂尔公司和法国考伯斯公司具有一流的煤焦油加工工艺流程。
据中宇资讯监测,目前我国煤焦油深加工行业产能已达2480万吨,5年时间里新增产能670万吨,其中2013年为增量高峰期,增长比达到146%,而且新上装置产能均在30万吨以上。但市场上的开工率与增长率却成反比,2010年我国煤焦油深加工产能由1500万吨增至2015年的历史高峰值2550万吨,但市场开工率却由80%降至45%,行业产能过剩矛盾升级。2016年,国家供给侧改革及一系列环保、去产能等工作实施效果显著,国内煤焦油深加工产能淘汰100万吨以上,但仍有71万吨新装置投产运行。虽然新增产能创近6年来增量新低,但市场开工率仍偏低,行业产能过剩矛盾依然突出。
至2016年底,我国煤焦油深加工企业规模30万吨以上的企业达39家,占全国深加工企业数量的35%;50万吨以上的企业达12家,占全国深加工企业数量的11%。
国内焦油加工装置普遍较分散、规模偏小,能耗高且严重污染环境。国内煤焦油加工产品主要是酚类、萘、洗油、粗蒽、沥青等,产品品种少,尤其是高质量、高附加值产品较少。生产成本高,质量较差,同质化竞争,与国外差距较大,经济效益差。
其主要原因有以下几方面:各焦油加工装置的规模普遍偏小;高质量、高附加值产品较少;生产企业适应市场能力较差;焦油深加工产品的市场有待开发,特别是新产品推向市场时,其难度较大。今后煤焦油应走集中、大型化加工路线,增加煤焦油深加工产品的种类,提高深加工产品的质量。