异硫氰酰甲酸乙酯的几种制备方法

背景及概述^[1]

异硫氰酰甲酸乙酯是一种异硫氰酸酯。异硫氰酸酯是一种重要的精细化工中间体，在医药、农药和选矿药剂等领域具有非常广泛的应用。

制备^[1-3]

报道一、

乙氧基羰基异硫氰酸酯合成工艺，将45份的纯度为99%的硫氰酸钠，溶解于80份的水中，在溶液中加入0.55份平均分子量200的聚乙二醇，将溶液降温到10℃以下，在搅拌状态下将54.8份纯度为99%的氯甲酸乙酯缓慢加入到反应体系中。反应温度不超过15℃，搅拌反应3小时，反应结束后，加入30份的水，搅拌10分钟后，静置1小时分离下层水相，上层油状液体即为异硫氰酰甲酸乙酯，基于氯甲酸乙酯的产品收率为83.42％。

报道二、

将2.5份纯度为99％的N-(N’，N’-二甲基氨基丙基)甲基异丁基亚胺溶解于200份环己烷中，加入45.3份纯度98.5％的硫氰酸钠，在搅拌下将该混合物冷却至温度为0℃～5℃。在该温度范围和搅拌下将54.3份纯度为98.5％的氯甲酸乙酯加到反应混合物中，搅拌反应3小时，反应结束。加入100份水，将反应生成的氯化钠沉淀溶解，分液去除水相。将油相减压蒸馏除去溶剂环己烷，得到所需要的异硫氰酰甲酸乙酯产物。分析表明基于氯甲酸乙酯的产品收率为98.4％。

报道三、

将3.8份纯度为98％的双(4-N，N-二甲基氨基苯基)甲烷加入到43.2份纯度98.5％的NaSCN在50份水中的溶液中，然后在搅拌下将该混合物冷却至约-1℃～5℃的温度。在该温度范围和搅拌下将55.1份98.5％的氯甲酸乙酯加到反应混合物中。在该添加步骤之后，将反应混合物在约2℃～5℃的温度下搅拌反应3小时，然后冷却至约0℃的温度。将已冷却至约0℃的3.1份硫酸溶解在50份水中的溶液在约15分钟内加入反应混合物中(以中和催化剂)。随后在约0℃的温度下将混合物搅拌约15分钟，停止搅拌后让该混合物在约0℃的温度下静置分层约30分钟。该混合物分离成水相和有机相。分离除去水相后，所得的有机相即为所需要的异硫氰酰甲酸乙酯产物。液相色谱分析表明基于氯甲酸乙酯的收率为96.8％。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201510095758.2一种乙氧基羰基异硫氰酸酯合成工艺

[2][中国发明,中国发明授权]CN201110067540.8一种制备N-烃氧基羰基异硫氰酸酯及其衍生物的方法

[3][中国发明,中国发明授权]CN03118386.7一种N-烃氧基羰基异硫氰酸酯及其衍生物的制备方法