磷酸乙酸三甲酯的制备和应用

背景及概述^[1]

磷酸乙酸三甲酯又叫磷酰基乙酸三甲酯，是一种化学物质，分子式是C5H11O5P。 用于分子内Mannich型反应，生成sarain A型二氮杂三环核；用于有机金属催化的氧杂 Michael反应；用于羟吲哚的异戊烯反应以及香叶基反应；用于分子内Horner-Wadsworth- Emmons反应；用于烯烃交叉易位/杂环化反应。

制备^[2]

步骤一：由氯乙酸与甲醇经酯化反应制得氯乙酸甲酯。将甲醇与氯乙酸按重量比 0.25:1～0.5:1混合均匀，搅拌加热，于105～110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出 氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，经酯分离器分层，将分出的甲醇和水重新回流入反应 锅内，分出的粗酯用碳酸钠中和、干燥得到氯乙酸甲酯的粗品。

步骤二：将步骤一的氯乙酸甲酯粗品转入合成反应釜，加入催化剂四丁基碘化铵，加热到80℃，滴入亚磷酸三甲酯，根据反应的回流大小来控制滴加速度，回流越大，滴加速度越慢，控制内温在80～110℃之间，滴加时间控制在6～8小时滴完，再控制内温110～120 ℃保温6～8小时反应，反应副产物氯甲烷采用深冷压缩技术回收，得到膦酰基乙酸三甲酯 的粗品。氯乙酸甲酯、催化剂、亚磷酸三甲酯的重量比为1:0.02:1.15。

步骤三：将膦酰基乙酸三甲酯的粗品转入高纯度精馏塔提纯。根据物料沸点的不同，分别精馏出氯乙酸甲酯(套用)、有机磷阻燃剂和膦酰基乙酸三甲酯。精馏釜残转入专用反应釜中经碱处理后作为磷钾肥出售。

采用氯乙酸甲酯粗品和亚磷酸三甲酯在催化剂四丁基碘化铵的作用下进行 Arbuzov重排反应合成，Arbuzov重排反应时间优选为14小时。

应用^[1]

一种计算机电缆保护套，包括如下重量份的原料：聚异丁烯10～30份、硅橡胶8～17份、线性低密度聚乙烯15～25份、过氧化苯甲酰5～10份、气相二氧化硅12～23份、硅藻土5～10份、改性玻璃纤维12～20份、苯甲醛二甲缩醛3～7份、磷酸乙酸三甲酯2～5份、2-丙烯酰胺基?2?甲基丙磺酸1～5份、半补强炭黑2～6份、异氰酸酯2～3份、重铬酸铵钠1～2份、硬脂酸锌3～6份、磷酸三辛酯2～4份、氧化锌2～3份、抗氧剂1～2份、阻燃剂2～3份、润滑剂2～4份。所述计算机电缆保护套具有优异阻燃性和不延燃性，燃烧时发烟量非常少，不产生有毒气体，不产生腐蚀性气体，且拉伸强度高、回弹性好。

参考文献

[1] CN201710563330.5一种计算机电缆保护套及其制备方法

[2] [中国发明] CN201610784619.5 一种膦酰基乙酸三甲酯的合成方法