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草酰氯与羧酸的反应

发布日期:2018/10/23 15:37:29

概述

草酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用,主要可以 发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。

反应机制

草酰氯是最活泼的酰基化试剂,极限结构的共振杂化体。 这种共振效应稳定了整个分子,也加强了羰基碳原子与离去基团的键。共振效应是一种稳定效应,它依赖于成键原子轨道的交盖,酰氯受这种共振的影响可能是最小的, 脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸,有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯,催化剂通常使用 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基苯胺和吡啶等。

反应过程

草酰氯与羧酸的反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合,然后再与羧酸反应生成酰氯。把羧酸制成酰氯,再通过酰氯去进行各种反应是有机合成中常用的方法,较少有用酰氯来制备羧酸的例子,但在有些条件下利用酰氯来制羧酸也是较为有效的。

例如芳环通过傅克反应与草酰氯反应得到相应的酰氯。一般来讲脂肪酰氯的水解是相当快的,不用加任何催化剂即可反应。但芳香酰氯的反应要相对慢了很多,有时为了促进其水解需要加入碱和酸。

(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯,产率 96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2 己内酰胺)→(CH3)3COCl

(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。这两种产品主要用于有机合成,制备目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯。