4-甲苯磺酸酐的制备和应用

背景及概述^[1]

4-甲苯磺酸酐是一种有机中间体，可由对甲苯磺酰氯和对甲苯磺酸酰化得到。4-甲苯磺酸酐可用于制备6-[(1，2，3，4-四氢-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6- 脱氧-β-环糊精，可用作为抗血栓剂。

制备^[1]

TsCl(8.000g，42.0mmol)和TsOH·H₂O(2.000g，11mmol)溶解在50.0mL二氯甲 烷中，室温下搅拌过夜。反应液过滤后重结晶后得到4-甲苯磺酸酐4.970g，产率62％。 ESI/MS(m/e)：327[M+H]+.

应用^[1]

4-甲苯磺酸酐可用于制备6-[(1，2，3，4-四氢-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6- 脱氧-β-环糊精，方法如下：

1)在蒸馏水中，用4-甲苯磺酸酐将β-环糊精的单个6-OH对甲苯磺酰化成为6-O-(p-甲苯磺酰基)-β-环糊精；

2)在二乙烯三胺中，6-O-(p-甲苯磺酰基)-β-环糊精反应生成6-二乙烯三胺-6-脱氧-β-环糊精；

3)将无水DMF存在下，N-Boc-1，2，3，4-四氢-β-咔啉-3-羧酸与6-二乙烯三胺-6-脱氧-β-环糊精缩合成为6-[(N-Boc-1，2，3，4-四氢-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6-脱氧-β-环糊精；

4)在三氟醋酸(TFA)中6-[(N-Boc-1，2，3，4-四氢-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6-脱氧-β-环糊精脱除Boc得到6-[(1，2，3，4-四氢-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6- 脱氧-β-环糊精。

参考文献

[1] [中国发明] CN201210180983.2 四氢-β-咔啉-3-甲酰基-二乙烯三胺-β-环糊精，其制备，抗血栓活性和应用