氯菊酯简析

发布日期:2021/6/2 13:42:23

氯菊酯（Permet hrin），商品名称为二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、除虫精、克死命、富力士、派米苏、毕诺杀、百灭宁、百灭灵、闯入者、登热净、克死诺、神杀等；是拟除虫菊酯类杀虫剂中的元老。目前在农药方面已经很少使用，更多的是使用在卫生用药上。

化学名称为（3-苯氯苄基）甲基顺式，反式（±）-3（- 2，2- 二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，分子式为 C21H20Cl2O3，分子量为 391 .30

理化性质

纯品为棕白色晶体，熔点为34~35℃，20℃蒸气压为0.070 0 mPa；顺异构体熔点为 63~65℃，20℃蒸气压为0.002 5 mPa；反异构体熔点为44~47℃，20℃蒸气压为0.001 5 mPa。

工业品为浅棕色粘稠液体，比密度d204为1.210，沸点为200 ℃/1.33 Pa；220℃/6.67 Pa。折光指数n20D为1.5690。蒸气压25℃时为0.453 μPa；30℃时为0.427 mPa。闪点为1 64℃，粘度30℃为250 cP。溶解性：30℃时，水约0.2 mg/L；25℃时，己烷、二甲苯＞1 g/kg，甲醇258 g/kg。

毒性

原药大鼠急性口服LD50＞2 g/kg。国内工业品顺/反体为45∶55时，测得的急性口服LD50，大鼠（雌）为2.37g/kg，小鼠（雄）为1.60 g/kg。大鼠急性经皮LD50＞2.5 g/kg，小鼠急性经皮LD50为600 mg/kg，兔急性经皮LD50＞2 g/kg。大鼠静脉注射LD50为270 mg/kg。大鼠急性吸入LD50＞23.5 mg/L空气。对兔皮肤无刺激作用，对眼睛有轻度刺激作用。氯菊酯在大鼠体内能很快代谢，在体内蓄积性较小。以氯菊酯进行6个月的饲养试验，每天饲喂雄大鼠92.9 mg/kg，饲喂雌大鼠110.0 mg/kg，均无影响。禽鸟毒性：日本鹌鹑急性口服LD50＞13.5 g/kg，小鸡急性口服LD50＞3 g/kg。鱼毒性：96 h的LD50，蓝鳃鱼为0.003 2 mg/L，虹鳟为0.002 5 mg/L；太阳鱼的LD50，24 h为8.6 μg/L，48 h为1 .8 μg/L。对蜜蜂有毒，24 h的LD50为：经口0.098 μg/蜜蜂，局部0.029 μg/蜜蜂。水蚤48 h的LC50为0.6 μg/L。

作用机理

氯菊酯是研究较早的一种不含氰基结构的拟除虫菊酯类杀虫剂，是菊酯类农药中第1个出现适用于防治农业害虫的光稳定性杀虫剂。具有较强的触杀和胃毒作用，并有杀卵和趋避活性，无内吸熏蒸作用。杀虫谱广，在碱性介质及土壤中易分解失效。此外，与含氰基结构的菊酯相比，对高等动物毒性更低，刺激性相对较小，击倒速度更快，同等使用条件下害虫抗性发展相对较慢。

相对于其他菊酯类产品，氯菊酯的缺点也显而易见：

氯菊酯杀虫活性相对较低，单位面积使用剂量相对较高，而且在阳光照射下易分解。

靶标害虫

农业方面：

氯菊酯可防治棉花、蔬菜、茶叶、烟草、果树上的多种害虫，如棉铃虫、棉蚜、菜青虫、小菜蛾、柑橘潜叶蛾、桃小食心虫等；但由于其活性较其他菊酯类产品没有优势，故在农药上的使用范围有限。

储粮害虫防治方面：

还用于防治贮物害虫（包括贮粮害虫），如干果斑螟、烟草甲、印度谷螟、锯谷盗、赤拟谷盗、谷象、玉米象、麦蛾、锈赤扁谷盗、粗脚粉螨、四纹豆象等；防治大毛皮蠹、黑毛皮蠹、小圆皮蠹、黄足圆皮蠹、家俱窃蠹、袋谷蛾等对羊毛织品的蛀蚀；

卫生害虫防治方面：

歼除家白蚁和散白蚁，以及防止竹木材受北美家天牛、家俱窃蠹、褐粉蠹、微小竹长蠹、单眼竹长蠹等的为害；此外，由于氯菊酯结构上没有氰基，刺激性相对小，对哺乳动物更安全，亦适用于防治卫生昆虫和牲畜害虫。

氯菊酯是蚊香类产品和驱虫喷雾的常见活性成分之一。

根据氯菊酯的性质，使用时应注意：

（1）不能与碱性物质混用，否则易分解。贮运时防止潮湿、日晒，有的制剂易燃，不能近火源。

（2）对鱼、虾、蜜蜂、家蚕等毒性高，使用时勿接近鱼塘、蜂场、桑园，以免污染上述场所。

（3）使用时不要污染食品饲料，并阅读农药安全使用说明。

（4）在使用过程中，如有药液溅到皮肤上，立即用肥皂和水清洗。

国内登记

国内共有17个氯菊酯原药登记，广东立威，扬农化工等为其主要的国内生产企业，而印度的禾润保，TAGROS也是全球氯菊酯重要的生产企业。

全国有305个涉及氯菊酯的制剂登记，几乎全为杀虫气雾剂或蚊香类型的产品，农药方面主要的剂型为1 0%、20%和其他浓度的乳油，25%可湿性粉剂等。

合成工艺

以三氯乙醛与异丁烯合成1,1,1-三氯-4-甲基-4-戊烯-2-醇，经转位后即得1,1,1-三氯-4-甲基-3-戊烯-2-醇，再与原乙酸三乙酯缩合重排而得3，3-二甲基-4,6,6-三氯-5-已烯酸乙酯，进一步在乙醇钠作用下环合为2,2-二甲基-3-（2,2-二氯乙烯基）环丙烷羧酯乙酯，经皂化成钠盐，再与氯化-3-苯氧基苄基三乙胺反应而制得二氯苯醚菊酯。该法原料及中间体较易得到，工艺过程中操作条件要求较严，产品含量一般在60-80%，加工成3.2%或10%乳油、0.25%粉剂使用。