2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺的制备方法和应用

背景及概述^[1]

2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺是一种有机中间体，可由2-甲基-5-氯-苯胺为原料通过三步反应制备得到。2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺可以还原得到2-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺，该化合物可用作涂料中间体、染料中间体，也可用于制造热影材料的显色剂。

制备^[1]

于250mL三口瓶中加入2-甲基-5-氯-苯胺14.2g，60％醋酸120mL、醋酸酐16.5mL，70-75℃下搅拌反应1.5h，倒入5倍量含NaCl10％的冰水溶液中分散，过滤，烘干，得白色产品N-乙酰-2-甲基-5-氯苯胺，约18.2g，产率99％，熔点135-136℃。

将上述自制N-乙酰-2-甲基-5-氯-苯胺14.7g置于250mL三口瓶中，加入冰醋酸45mL、浓硫酸58mL，加热至40℃，搅拌溶解，冷却至室温，慢慢滴加硝酸21mL，室温下搅拌反应2h，倾入5倍量的冰水中分散，过滤，水洗产品至pH＝5，烘干得浅黄色产品N-乙酰-2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺17.3g，产率约95％。

将上述硝化产品11.4g置于250mL三口瓶中，加入20％NaOH溶液110mL，95-98℃下搅拌水解2h，降温至50℃，用1∶1盐酸中和至pH＝7，冷却后过滤，干燥得黄色产品2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺约8g，产率87％。

应用^[1]

2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺制备2-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺的方法如下：

在250mL三口瓶中加入还原铁粉12g、水30mL、盐酸5mL，加热沸腾后，加入20g2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺5g、乙醇110mL，加热回流2.5h，然后用20％NaOH溶液调pH＝7，趁热过滤，冷却结晶，得棕灰色产品2-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺3.6g，产率86％，熔点146-148℃，经HPLC分析含量大于98％。

参考文献

[1][中国发明]CN01133585.82-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺及其制备方法和用途