邻氯苯乙酮的三种制备方法报道

背景及概述^[1]

邻氯苯乙酮是一种有机中间体，可由邻氯苯乙烯氧化或者由氯苯通过傅克酰化反应制备得到。

制备^[1-3]

报道一、

在50mL反应器中，加入邻氯苯乙烯1mmol、钯/炭0.1mmol和乙醇5mL，搅拌升温升温至35℃，依次加入硝酸0.02mmol和质量分数为30％的双氧水6mmol，升温至65℃反应6h，TLC(V乙酸乙酯∶V石油醚＝1∶20)监测反应进程。反应结束后，固液分离得到负载型钯催化剂和反应液。

对所得到的负载型钯催化剂经70％乙醇水溶液洗涤和还原剂还原后干燥至恒重，还原剂为甲醛。

用乙酸乙酯对反应液萃取至水相无荧光为止，获得有机相，有机相经水洗(3×30mL)、无水硫酸钠干燥、抽滤、减压蒸馏后得到粗产物。使用乙酸乙酯:石油醚＝1:20的混合有机溶剂为洗脱液，用硅胶柱纯化得到目标产物邻氯苯乙酮，产率为65％。

报道二、

在无水、无氧条件下，将11.2g氯苯加入到250ml三口烧瓶中，加入二氯甲烷35ml，三氯化锑2g，搅拌分散后，滴加乙酸酐12.9g，滴加完毕后，升温50℃反应1小时，水洗、干燥、重结晶后得到邻氯苯乙酮14.6g，收率94.3％，纯度99.5％。

报道三、

在50.0mL三口烧瓶中，加入邻氯苯乙烯1mmol，醋酸钯0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴锅中反应升温至35℃时加入质量分数为70％的硫酸0.02mmol、质量分数为30％的双氧水6mmol，随后升温至75℃；TLC监测反应(V乙酸乙酯∶V石油醚＝1∶20)；反应12h后用乙酸乙酯萃取至有机层无荧光为止，合并有机层，水洗(3×30mL)，无水硫酸钠干燥，抽滤，经减压蒸馏后得到粗产物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有机溶剂为洗脱液，用硅胶柱纯化得到目标产物邻氯苯乙酮，产率为65％。¹H NMR(300MHz,CDCl₃):δ7.55-7.53(m,1H),7.40-7.29(m,3H),2.65(s,3H)；¹³C NMR(75MHz,CDCl₃):δ(ppm)200.4,139.1,132.0,131.2,130.6,129.3,126.8,30.6.

参考文献

[1] [中国发明] CN201811307422.8 一种钯催化氧化烯烃化合物制备甲基酮的方法

[2] [中国发明] CN201810803105.9 一种稳定同位素标记R-氯丙那林及其制备方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201810038157.1 一种由碲催化脱肟的方法