2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯的制备

背景及概述^[1]

2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯是一种二氟氯乙酸烷基酯。2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯(CCl₂FCOOCH₃，简称CDFAMe)和二氟氯乙酸乙酯(CClF₂COOCH₂CH₃，简称CDFAEt)，由于含有CClF-基团，不仅能够用于加氢脱氯制备二氟乙酸酯及其衍生物，还可以作为二氟甲基和二氟亚甲基的合成砌块用于多种化合物的合成。

制备^[1]

如图1所示，使用两级串联连接的200L搪瓷材质的夹套式喷淋塔A和B，喷淋塔A和B分别装填125L陶瓷填料，喷淋塔A和B液体储存区(100L)各引入720mol(23069g，29L)甲醇，其中喷淋塔A为一级喷淋塔、喷淋塔B为二级喷淋塔。以1.5mol/min(254g/min)的速度向喷淋塔A中加入原料CClF₂COCl物流1，1h共加入750mol(127050g)二氟氯乙酰氯，以初始2mol/min(92g/min)的速度向喷淋塔A中以喷淋的方式加入物流2甲醇。在喷淋塔A中，塔内温度控制在20℃左右，塔内压力控制在常压左右，使CClF₂COCl和甲醇在填料区逆向接触反应，CClF₂COCl在填料区内的停留时间为3.7min左右。喷淋塔A中，塔顶得到含有未反应的CClF₂COCl的物流3，物流3进入喷淋塔B，以初始1mol/min(46g/min)的速度向喷淋塔B中以喷淋的方式加入物流5甲醇，塔内温度控制在15℃左右，塔内压力控制在常压左右，使CClF₂COCl和甲醇在填料区逆向接触反应。喷淋塔A中，塔顶得到物流6尾气。连续向喷淋塔A中连续加入CClF₂COCl 8.3h后，即合计向喷淋塔A中加入750mol(127050g)CClF₂COCl，停止向喷淋塔A中加入CClF₂COCl，塔底得到含有产物二氟氯乙酸乙酯的物流4。同时CClF₂COCl切换至喷淋塔B继续反应，一次性引出喷淋塔A中充分反应的物流4，之后喷淋塔A液体储存区一次性引入720mol甲醇。

根据喷淋塔A和B累计产物色谱计算结果：二氟氯乙酰氯转化率99.8％，2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯选择性99.9％，2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯计算收率为99.7％，产物中甲醇质量含量为1.2％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201710430124.7 一种连续非催化反应制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法