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氯化铟的结构与化学反应

发布日期:2021/1/18 13:58:05

氯化铟是一种无机化合物,化学式为InCl3。这种无色的盐在有机合成中用作路易斯酸,它也是常见的可溶性铟化合物之一。

制备与结构

作为相对正电性的金属,铟可以和氯反应,生成氯化铟。氯化铟易溶且易潮解。在甲醇-苯混合溶液中用电化学电池法制备也有了报道。

正如AlCl3和TlCl3一样,InCl3以层状结构结晶,它由含有八面体配位的In(III)中心层的密堆积氯组成,其结构单元类似于YCl3。[5]而与之相反,GaCl3以Ga2Cl6二聚体的形式结晶。熔融的InCl3导电,而AlCl3不导电,因为它以二聚体Al2Cl6的形式存在。

反应

InCl3是一种路易斯酸,可以和供体配体L形成配合物——InCl3L、InCl3L2和InCl3L3。如四面体的InCl4−、三角双锥的InCl52−和八面体的InCl63−。

在乙醚溶液中,InCl3和LiH反应,生成LiInH4,这种化合物不稳定,在0℃以上分解,它是在有机合成中的原位反应还原剂,可以制备InH3的叔胺或膦的配合物。

三甲基铟(InMe3)也能由InCl3在乙醚溶液中和格氏试剂CH3MgI或甲基锂反应得到;三乙基铟可以用相似的方法和EtMgBr反应得到。

InCl3在高温下可以和In反应,产生低价的铟的氯化物,如In5Cl9、In2Cl3和InCl。

用途

氯化铟在有机反应(如Friedel-Crafts酰基化反应和Diels-Alder反应)中用作路易斯酸催化剂。DA反应的一个例子[11]如下,反应在室温进行,在乙腈-水混合溶剂中负载1mol%的催化剂。步是巴比妥酸和醛之间的Knoevenagel缩合反应,第二步是IEDDA反应。

这是N,N'-二甲基巴比妥酸、苯甲醛和乙烯基乙醚的多组分反应。使用催化剂,报道的化学产率为90%,反式异构体的百分比为70%。不加催化剂,产率下降到65%,只有50%反式产物。

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