对苯二腈的制备方法

背景及概述^[1-3]

对苯二腈是一种苯二甲腈类化合物。苯二甲腈为重要的化工产品，主要包含间苯二甲腈、邻苯二甲腈或对苯二甲腈；作为有机化学中优良的反应中间体，芳香腈类化合物已经被广泛应用于生物学、医药、农药、功能材料等领域中。

对苯二腈加氢可得对苯二甲胺，是聚酰胺的重要原料，也是良好的环氧树脂固化剂；对苯二腈水解可得对苯二甲酸，可用于生产聚酯树脂、聚酯纤维、薄膜、绝缘漆、工程塑料和增塑剂等；对苯二腈与氯气反应可得四氯对苯二腈，可用于合成除草剂、杀虫剂及药物等。

制备^[1-3]

报道一、

S11：向装有搅拌棒的250mL圆底烧瓶中加入1，4-二溴苯(1.17g，5.0mmol)，氰化铜(4.50g，50.0mmol)和50mL干燥的N，N-二甲基甲酰胺。

S22：在氩气保护下的混合物在180℃下反应48小时。

冷却至室温后，通过真空蒸馏除去N，N-二甲基甲酰胺的溶剂，将得到的固体溶解在DCM中并用盐水洗涤，然后将混合物用DCM萃取三次。收集有机相并用MgSO4干燥。除去溶剂后，粗产物用柱色谱纯化，用DCM/己烷重结晶数次，得到产物。¹HNMR(400MHz，CDCl₃，ppm)：δ＝7.88-7.84(m，2H)，7.82-7.78(m，2H)。

报道二、

在充满N2的手套箱中，向具有封口塞的小瓶中依次加入NiCl₂·6H₂O(11.9mg,0.05mmol),dppf(33.3mg,0.06mmol),Zinc(13.1mg,0.2mmol),Zn(CN)₂(93.9mg,0.8mmol),DMAP(183.3mg,1.50mmol),4-chlorophenyl sulfurofluoridate(105.3mg,0.5mmol)和CH₃CN(5mL)。盖好盖子后移出手套箱，直接置于80℃油浴中加热反应，12h后冷至室温，TLC检测后硅胶过滤，乙酸乙酯洗，浓缩后柱层析。硅胶板层析，淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝3:2到1:1，产物为白色固体58.7mg，收率92％。1HNMR纯度大于98％。

报道三、

将对苯二甲醛(1mmol)、1-磺丁基吡啶硫酸氢盐离子液体型羟胺盐(1.1mmol)、SnCl₂·2H₂O(0.1mmol)加入100mL三口烧瓶中，加入10mL乙腈，搅拌、回流冷凝，在常压、80℃下反应6h后停止反应。反应液冷却至室温，取上清液直接在气相色谱上进行分析，反应结果是对苯二甲醛转化率为81.7％，对苯二腈收率为3.2％。

参考文献

[1][中国发明]CN201911180135.X一种基于苯环单元的具有长余辉效应的有机分子材料及其制备方法

[2]CN201810113897.7一种芳香腈或烯基腈类化合物的制备方法

[3][中国发明]CN201910057079.4一种对苯二甲醛肟化脱水合成对苯二甲腈的方法