三氨基胍盐酸盐的合成及应用

三氨基胍盐酸盐‌是一种含氮有机胍盐类化合物，也常被称为三氨基盐酸胍、盐酸三氨基胍。常温下为针状白色结晶粉末，可溶于热水或水/乙醇混合体系，在常见有机溶剂中难溶或几乎不溶。

主要应用领域

‌医药中间体‌：用于合成具有抗疟活性的四嗪类衍生物，也可作为部分杂环药物分子的合成前体

合成材料中间体‌：用于制备含能材料、阻燃剂以及炸药稳定剂

有机合成‌：可通过酰基化反应生成对称三酰氨基胍类化合物，进一步合成新型介离子型1,2,4-三唑衍生物

合成方法

将 1.9 g（19.9 mmol）盐酸胍与 3.4 g（68 mmol）NH2NH2.H2O 混合于 10 mL DO 中。在氮气氛围下将混合物回流 4 小时。待混合物冷却至室温。过滤所得白色固体。用额外的DO彻底洗涤混合物，以去除过量的NH₂NH₂·H₂O。将所得固体在 70°C 真空下干燥，得到产物三氨基胍盐酸盐。[1]

将盐酸胍（24.0 g，251.2 mmol）和 1,4-二氧六环（125 mL）加入装有回流冷凝管和搅拌器的 250 mL 圆底烧瓶中。5 分钟后，待胍完全溶解，一次性加入一水合肼（36.6 mL，753.7 mmol）。回流 2 小时，然后将溶液冷却至室温。过滤固体，并用 1,4-二氧六环（2 × 50 mL）洗涤。在高真空下干燥固体 24 小时，即可得到产物三氨基胍盐酸盐。

下游产物合成

羧基肼二肼盐酸盐（1:1）与1,3,5-苯三羧醛的聚合物，收率：99%。将三氨基胍盐酸盐‌（0.10 mmol）溶于0.5 mL水中。向混合液中滴入一滴6 mol L⁻¹的盐酸溶液。将1,3,5-苯三羧醛（0.10 mmol）溶于2.5 mL二甲基亚砜（DMSO）中，配成溶液。将上述两种溶液快速混合。1分钟内发生凝胶化。将生成的绿色凝胶在室温下静置6小时。每天更换新鲜的二甲基亚砜溶剂（5 mL × 3）。用乙醇更换溶剂（5 mL × 3）。进行亚临界二氧化碳干燥。

参考文献

[1] Kotp, M. G., Mohamed, M. G., Mousa, A. O., & Kuo, S. W. (2025). Rational design and molecular engineering of ultrastable porous fluorescent guanidine functionalized polybenzoxazine. European Polymer Journal, 227, 113786.