六氯化钨的性质和反应

六氯化钨是一种无机化合物，由钨和氯组成，化学式 WCl6。 在标准情况下，六氯化钨是一种深蓝色的挥发性固体。 在制备钨化合物时，它是一种重要的起始试剂。其它电中性的六氯化物包括ReCl6和MoCl6。 高挥发性的WF6 也是已知的。

作为一个 d⁰ 离子， W(VI) 会形成抗磁性的化合物。六氯化钨的结构是八面体形， W–Cl 键的键长为 2.24–2.26 Å。

性质和反应

在室温下，六氯化钨是一种深蓝色固体。 在低温下，它会变成酒红色。 六氯化钨的红色形式可以通过快速冷凝其蒸气而制得，该蒸气在缓慢加热下会恢复为蓝黑色形式。 它会水解成橙色的氯氧化物WOCl4 和 WO2Cl2，甚至三氧化钨。WCl6 可溶于二硫化碳、四氯化碳和三氯氧磷。

三甲基铝可以甲基化六氯化钨，形成六甲基钨：

WCl6 +3 Al2(CH3)6 → W(CH3)6 + 3 Al2(CH3)4Cl2

用丁基锂处理得到的试剂可用于环氧化物的脱氧。

WCl6 的氯原子可以被很多配体替换，包括Br−，NCS−和RO− (R = 烷基、芳基)。

还原 WCl6 可以形成五氯化钨和 四氯化钨。

制备

在 600 °C下，在密封的管里用氯气氯化钨金属可以取得六氯化钨：

W + 3 Cl2 → WCl6

安全性

六氯化钨 是一个腐蚀性的氧化剂，水解会产生氯化氢。